DE859619C - Verfahren zur Herstellung von Saeureamiden durch Umsetzung hydroaromatischer Amine mit Saeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung Fron Säureamiden durch Umsetzung hydroaromatischer Amine mit Säuren Es wurde gefunden, daß man wertvolle Säureamide durch Umsetzung hydroaromatischer Amine mit Säuren herstellen kann, wenn man .durch mindestens eine Seitenkette mit mindestens q. Kohlenstoffatomen substituierte primäre und selz:undäre CyclähexyIamine in an sich bekannter Weise mit solchen Säuren bzw. :deren funktionellen Derivaten umsetzt, die mindestens eine hydrophile Gruppe oder die Einführung eines hydrophilen Restes in den Säurerest ermöglichende Gruppe enthalten und im letzteren Fall anschließend wasserlöslich machende Gruppen einführt.
• Die als Ausgangsstoffe .des Verfahrensdienenden primären oder sekundären Cyclohexylamine sollen durch mindestens eine Seitenkette mit mindestens 4. Kohlenstoffatomen substituiert sein. Solche Seitenketten sind z. B. Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, H:eptyl-, Octyl-, Diisobutyl-, Nonyl-, Decyl-, Und:ecyl-, Dodecyl-, Triisobutyl-, Tetradecyl.-, He.xad:ecyl- und Octadecylreste. Eine solche Seitenkette kann sowohl einen normalen als auch verzweigten Kohlenwasserstoffrest bedeuten. Sire kann primär, sekundär und tertiär gebunden und gegebenenfalls durch Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel unterbrochen sein. Weiterhin kann sie auch cycloal.iphatischer Natur sein, also z. B. gegebenenfalls durch Alkylreste substituierte Cyclohexylreste, Hexahydrobenzylreste und Dekahydromenaphthylreste bedeuten. Auch Gemische der verschiedenen Amine kann man verwenden.
• Diese substituierten Cyclohexylamine werden erfindungsgemäß mit solchen Säuren oder deren funktionellen Derivat°ii umgesetzt, die mindestens eine hydrophile Gruppe oder die Einführung eines hydrophilen Restes ermöglichende Gruppe enthalten.
• So erhält man wertvolle Verbindungen, -wenn man die :genannten Amine, z. B. das 4.-sek.-Decyl-2-methylcyclohexylamin, mit mehrbasischen Säuren, wie Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäüre, Sebazinsäure, Phthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfophthalsäure, Thiodiglylsolsäure, Sulfobenzoesäure, Chlorsulfonsäure, zu Säureamiden umsetzt, die noch mindestens eine nicht amidierte Säuregruppe enthalten.
• Weitere -wertvolle Verbindungen werden erhalten, -wenn man die genannten Amine, z. B. das Gemisch aus q.-sel;.-Hexyl-, sek.-Octyl-, sek.-Decyl-und selt. - Dodecyl - 2 - methylcy clohexylamin mit Glykolsäure, Milchsäure, Oxyäthoxvessigsäurielakton, Thioglykolsäure, Salicylsäure, Anthranilsäure, zweckmäßig in Form des Isatosäurean.hydrids, Acetyl-p-sulfanilsäur2clilorid, Dimethylanilin-n-sulfochlorid, in Amide überführt. In die sogewonnenen Säureamide lassen sich gewünschtenfalls -weitere hydrophileGruppen, z. B. :durchSulfonierung, Umsetzung mit Alkylenoxyden, wie einem oder mehreren Molen Äthylenoxyd, Propylenoxyd, Glycid, Epichlorhydrin, Cyclohexenoxyd, ferner durchUmsetzung mitHalogencarbon- oder -sulfonsäuren, wie Chloressigsäure, Bromäthansulfonsäure, einführen. Die Aminogruppen enthaltenden Amide kann man durc'li Behandlung mit Alkylierungs- bzw. Aralkylierungsmitteln in stark hydrophile quaternäre Animoniumverbindungen überführen.
• Man kann auch die hydroaromatischen Amine mit solchen Säuren bzw. Säurederivaten umsetzen, die rea:ztionsfäliige Atome bzw. Atomgruppierungen enthalten, -welche die nachträgliche Einführung hydrop@hiler Gruppen ermöglichen. So kann man z. B. ein Gemisch homologer d. Al:hylcyclohexylamine umsetzen finit Halogencarbon- oder -sulfonsäuren oder deren Derivaten, wie Ch:loracetylchlorid, z-Chlorplienvlacetylchlorid, Chlorpropionsäure, 2-Bromlatirinsäurebromid, ß-Chloräthansulfonsäureclilorid, Nitrobenzol -3-sulfochlorid bzw. seinen I%ernsubstitutionsprodulzten, -wie .1.-Clilor-3-nitrobenzolsulfoclilorid, Benzylchloridp-sulfochlorid. Weiterhin kann man auch Doppelbindungen enthaltende Säuren, -wie Acrylsäure, Crotonsäure, Zimtsäure, Phenoxyessigsäure, Kresoxyessigsäure, verwenden.
• In die so erhaltenen Amide, die in der Säurekomponente noch real;-tionsfähige Gruppen enthalten, ---erden nach an sich bekanntem -erfahren hy drophile Gruppen cingpführt. So kann man beispielsiveise die reaktionsfähige Halogenatome enthaltenden Säureamide mit Sulfiten, Thiosul.faten, Alkaliverbindungen von Alkoholen, insbesondere nie'hrwertigen Alkoholen bzw. Ätheralkoholen, ferner mit -i%Iercaptiden und Stickstoffverbindungen, wie primären, sekundären und tertiären Aminen, insbesondere auch Oxyalky laminen, umsetzen. Amine dieser Art sind z. B. Trimethylam.in, Triäflianolamin, Dimethyl:benzyl'amin, Diäthylallylamin, ilethylglukamin, Glykokoll, Sarkosin, Alanin, Taurin, Methy ltaurin, Sulfanilsäure. Asparaginsäure u. dgl. m.
• In :die Doppelbindungen enthaltenden Amide kann man z. B. durch Sulfonierun.g, Sulfitierung, Anlagerung von Mercaptocarbonsäuren und -sulfonsäuren hydrophile Gruppen einführen.
• Auch auf anderen Wegen kann man zu den hydrophile Gruppen enthaltenden Verbindungen gelangen. So kann man z. B. das d.-seli.-Dod-,cyl-2-methylcyclohexylamin mit 3-Nitrobenzolsulfoc-hlorid zum Amid umsetzen; in dem erhaltenen Amid läßt sich die N itrogruppe z. B. mit N atriurnsulfid zur Aminogruppe reduzieren, die dann ihrerseits zur Einführung weiterer wass-erlöslichmachender Gruppen, z. B. durch Umsetzung mit Äthylenoxyd, dienen kann.
• Man erhält z. B. durch Erhitzen von Phenoxyessigsäure mit .l-sek.-Dodecyl-2-methvlcyclobexvlamin unter Abdestillation des gebildeten Wassers das P'henoxyessigsäure-¢-s-elz.-dodecyl-2-metiiylcyclohexylamid. Dieses wird durch Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure in das Sulfoplienoxy ess igsäure -.I- se!k.-dod-ecyl - 2 - m-ethylcycloliexylainid übergeführt, das in Form seiner Salze wäßrige Lösungen von ausgeprägter Kapillaraktivität gibt.
• Durch Umsetzung eines Gemisches von d.-seh.-Hexyl-, selz.-Octyl-, sek.-Decyl- und sel,#.-Dodecyl-2-metliylcy7clohexylamin mit Chloracetylchlorid in Gegenwart von bimethvlanilin erhält man ein Gemisch der Chloressigsäureamide :der genannten se1<.Allcylmethylcycloli:exylamine. Das Gemisch der Chloressigsäureamide -wird mit Natriumsulfit umgesetzt. Nach der Aufarbeitung erhält man das Gemisch der Natriumsalze der Sulfoessigsäure-.f-selc.-all;yl-2-inetliylcyclohexylainide, deren wäßrige Lösungen gute kapillaraktive Eigenschaften zeigen.
• Die so erhaltenen Säureamide zeigen ausgeprägte kapillaraktive Eigenschaften und können daher als Netz-, Wasch-, Reinigungs- Emulgier- und Dispergiermittel sowie gegebenenfalls als Desinfektionsmittel verwendet werden.
• Es ist bekannt, Carbonsäuren und Sulfonsäuren mit substituierten Cyclohexylaminen zu Säureainiden umzusetzen. Diese Säureamide sind jedoch in Wasser unlöslich und besitzen datier keine kapillaraktiven Eigenschaften, auch sind sie nicht befähigt, durch Einführung einer hy drophilen Gruppe solche zu erlangen.
• Es ist ferner bekannt, aus Cycloh-exylaminen und kompliiziert zusammengesetzten, einen inöli,ermolekularen Rest mit einer Hydroxylgruppe enthaltenden aliphatischen Halo@genverbindung.en Aminoverbindungen zu erhalten und diese in quaternäre Ammoniumverbindunge n überzuführen. Abgesehen davon, daß diese Produkte keine Säureamide sind, zur Klasse der kationaktiven Substanzen gehören und daher mit den erfindungsgemäß erhaltenen Produkten konstitutionell keine Berührungspunkte aufweisen, ist ihr Netzvermögen äußerst gering.
• Diesem bekannten Stande der Technik gegenüber ist es überraschend, daß man durch die Umsetzung von aliphatisch substituierten Cyclohexylaminen mit Säuren bzw. deren funktionellen Derivaten zu anionaktiven Säureamiden gelangen kann, deren Netzvermögen selbst das von bekannten Spitzenpräparaten auf diesem Gebiet übertrifft.
• Beispiels i2o Gewichtsteile technisches q.-sek.-Octylcyclohexylamin (Kp. iio bis 13ö°) werden mit 38 Gewichtsteilen Phenoxyessigsäure unter Durchleiten von Stickstoff längere Zeit auf 2oo' erhitzt. Nach dem Aufarbeiten erhält man das Phenoxyessigsäure-[4-s,ek.-octylcyclohexyl]-amid in einer Ausbeute von 70% der Theorie als viskoses Öl. Durch Behandlung desAmidsmitkonzentrierterSchwefelsäure und anschließende mit Natronlauge erhält man das Natriums'alz des Sulfonierungsproduktes des Amids in ebenfalls 7o%iger Ausbeute als farbloses Pulver, das sich in Wasser Iclar auflöst undein ausgezeichnetes Wasch-und Reinigungsvermögen sowie Netz- und' Kalkdispergiervermögen besitzt.
• Beispiel e go Gewichtsteile eines technischen 4-sek.-Octylcyclohexylmerhylamins werden mit 3o Gewichtsteilen Kresoxyessigsäure längere Zeit unter Durchleiten von Stickstoff auf 200'° erhitzt. Das in go%iger Ausbeute auf die angewandte Aminmenge bezogen entstandene Amid stellt ein klares hochviAkoses 01 dar. Durch Behandlung mit konzentrierter Schwefelsäure unter Erwärmen auf 5o° und anschließende Neutralisation mit Natronlauge erhält man das Nätriumsalz des Sulfokresoxyessigsäure- [4-sek.-octylcyclohexyl] -methylamids als farbloses Pulver (Ausbeute go% der Theorie), dessen wäßrige Lösungen ebenfalls ausgezeichnetes Schaum-, Netz- und Kalkdispergiervermögen aufweisen.
• Beispiel 3 82 Gewichtsteile technisches 4-sek.-OctYlcYclohexylamin werden mit 44Gewichtsteilen Dimethylanilin und ioo Gewichtsteilen Petro1äther vermischt und darauf unter gutemRühren und Kühlen mit 38 Gewichtsteilen C'hloracetylchlorid versetzt. Nach längerem Rühren wird das ausgeschiedene Chlorhydrat des Dimethylanilins abgetrennt. Aus der Petrolätherlösung erhält man das C'hloress.igsäure-4-selz.-octylcyclohexylamid als hochviskoses Öl (Ausbeute go% der Theorie).
• 4o Gewichtsteile des Amids werden mit 40 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfit und 5oo Gewichtsteilen 6o%igem Alkohol längere Zeit am Rückflußkühler gekocht. Nach dem Aufarbeiten erhält man das Natriumsalz des Sulfoessigsäure-4-sek.-octylcyclohexylamids in 95o/aiger Ausbeute als farbloses Pulver. Die wäßrigen Lösungen dieses Produktes zeigen ausgezeichnetes Netzvermögen.
• In der gleichen Weise kann man auch .das Natriumsalz des Sulfoessig;äure-[4-sek.-octylcyclohexyl]-m@etliylamids mit ähnlicher Ausbeute herstellen, das ebenfalls ähnliche Eigenschaften zeigt. Beispiel 82 Gewichtsteile des technischen 4-solc.-Octylcyclo-hexylmethy lamins werden mit 43 Gewichtsteilen Bernsteinsäure längere Zeit unter Durchleiten von Stichstoff auf 2oo° erhitzt. Die Schmelze wird danach in Wasser gegossen und nach Zusatz von 45 Gewichtsteilen 30%iger Natronlauge einige Zeit erwärmt. Nach dem Aufarbeiten erhält man das Natriumsalz des Bernsteinsäure-[4-sek.-octylcyclohexyl]-inethylhalbamids als farbloses Pulver, das sich in Wasser löst und gutes Netzvermögen zeigt.
• Beispiel s 85 Gewichtsteile 4-sek.-Octyl-2-methylcyclohexylmethylamin werden mit 44 Gewichtsteilen Dim-ethylanilin und ioo Gewichtsteilen Petroläther vermischt und darauf unter gutem Rühren und Kühlen mit 38 Gewichtsteilen Cliloracetylchlorid versetzt. Nach längerem Rühren wird das ausgeschiedene Chlorhydrät des Dimethylanilins abgetrennt. Aus der Petrolätherlösung erhält man das Chloressig säure - 4 -sek.-octyl - 2 - methylcyclohexylmethylamid in einer Ausbeute von 99% der Theorie als braunes hochviskoses Öl.
• 159 Gewichtsteile des Amids werden mit go Gewichtsbeilen Piperidin und Zoo Gewichtsteilen Dek ahydronaphthalin längere Zeit unter Rühren auf 8o bis ioo° erwärmt. Das ausgeschiedene Piperidinchlorhydrat wird abfiltriert. Aus dem Filtrat erhält man durch Destillation im Vakuum das 4-selk.-Octyl-2-methylcyclohexylmethylamid der Piperidinoessigsäure in einer Ausbeute von 88% der Theorie .als fast farbloses viskoses Öl vom Kp2 2o5 bis 215'. Dieses Amid kann man durch Umsetzung von 9i Gewichtsbeilen mit 32 Gewichtsteilen Benzylchlorid unter schwachem Erwärmen auf 50°' mit einer Ausbeute von 97% der Theorie in die quaternäre Ammoniumverbindung überführen, die in Wasser klar löslich ist und gut schäumende, netzende Lösungen von großer Desinfektionskraft liefert. So wird z. B. Baikt. coli noch von einer i : 2o ooo verdünnten Lösung innerhalb 15 Minuten bei Zimmertemperatur vollkommen abgetötet.

Claims (1)

1. - PATENTANSPRUCH: 'Verfahren zur Herstellung von Säureamiden durch Umsetzung hydroaromatischer Amine mit Säuren, dadurch gekennzeichnet, daß man durch mindestens eine Seitenkette mit mindestens 4. Iiolil2nstofatomen substituierte primäre und sekundäre Cyclohexylamine in an sich bekannter Weise mit solchen Säuren bzw. deren funktionellen Derivaten umsetzt, die mindestens eine hydrophile Gruppe oder die Einführung eines hydrophilen Restes in den Säurerest ermöglichende Gruppe enthalten und im letzteren Fall anschließend wasserlöslichmachende Gruppen einführt. Angezogene Druckschriften: Journal of the Chemical Society, Bd. 128, Il, 1926, S. 2227, Abs. I ; französische Patentschrift Nr. 44641 (2. Zusatz zur französischen Patentschrift Nr. 771746); Reychler, Bulletin de la Societe chimique de Belgique Bd.27, 1913, S.217 bis 225 und 300 bis 303; deutsche Patentschrift Nr. 6:27880.