DE85805C

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Publication number: DE85805C
Application number: DENDAT85805D
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Während die Condensationsproducte von Fluoresce'inchlorid oder Chlorfluoresce'inchlorid mit aromatischen Basen bei der Behandlung mit Halogenalkylen bei Gegenwart von Alkali Körper liefern, deren Sulfosäuren gelbstichiger färben wie die der Ausgangsproducte (vergl. Patentschrift Nr. 79856), entstehen aus diesen Phtale'inen bei der Einwirkung von Halogenalkylen ohne Alkalizusatz Producte, deren Sulfosäuren sich von denen der Ausgangsproducte durch ihre bedeutend blauere Nuance unterscheiden und vor denselben den technisch wichtigen Vorzug haben, dafs ihre Färbungen in der Appretur einen viel geringeren Farbenumschlag erleiden, bedeutend »bügelechter« sind.

Die zunächst unter Alkalizusatz alkylirten Condensationsproducte von Fluoresce'inchlorid mit aromatischen Basen sind einer weiteren Alkylirung durch Erhitzen mit Halogenalkylen ohne Alkalizusatz fähig; hierbei werden Producte erhalten, deren Sulfosäuren in der Nuance der Färbung nur unwesentlich von denen der Ausgangsmaterialien abweichen, in der »Bügelechtheit« diesen jedoch bedeutend überlegen sind.

Schliefslich kann man statt Bromäthyl oder Chlormethyl auch Aethyl- oder Methylalkohol und Salzsäure zur Alkylirung der hier in Frage kommenden Körper verwenden. Es bedarf in diesem Falle einer stärkeren Erhitzung.

Die so erhaltenen alkylirten Condensationsproducte von Fluoresceinchlorid und aromatischen Basen sind gleich den Ausgangsproducten in Wasser unlösliche Körper, lösen sich jedoch zum Theil bedeutend schwieriger als diese in- den üblichen Lösungsmitteln, wie Sprit, starker Essigsäure, Benzol, Essigäther. Weiter unterscheiden sie sich von den Ausgangsproducten darin, dafs sie sich viel schwerer sulfuriren lassen und dafs die Alkalisalze ihrer Sulfosäuren schwer in Wasser löslich sind.

Beispiele:

1. 10 kg des Condensationsproductes von Fluoresce'inchlorid und o-Toluidin werden mit 2,5 kg Bromäthyl und .50 1 Sprit 4 Stunden, am besten in einem mit Rührwerk versehenen Autoclaven, auf 120 bis 130⁰ C. erhitzt. Nach dem Erkalten ist der gröfste Theil des Reactionsproductes als Bromwasserstoffverbindung in derben, grün glänzenden Krystallen auskrystallisirt. Man destillirt den Sprit ab, wäscht den Rückstand mit Wasser, filtrirt und trocknet.

2. 10 kg des Condensationsproductes von Fluoresce'inchlorid und o-Toluidin, 30 1 Methylalkohol und 3 kg concentrirte Salzsäure werden 6 Stunden auf 180 bis 200⁰ C. erhitzt. Das nach dem Abdestilliren des Methylalkohols zurückbleibende methylirte Product wird mit Wasser ausgewaschen, abfiltrirt und getrocknet.

3. 10 kg des Condensationsproductes von Fluoresce'inchlorid und o-Toluidin werden zunächst nach dem in der Patentschrift Nr. 79856 angegebenen Verfahren der Einwirkung von Bromäthyl bei Gegenwart von Alkali unterworfen und das erhaltene getrocknete Product mit 2,5 kg Bromäthyl und 50 1 Sprit 4 Stunden auf 120 bis 130⁰ C. erhitzt. Der Sprit wird darauf abdestillirt und das rückständige Reactions-

product ausgewaschen, abfiltrirt und getrocknet. Die Unlöslichkeit der so erhaltenen alkylirten Producte in Wasser erschwert ihre directe Verwendung als Farbstoffe. Man führt sie daher in ihre Sulfosäuren über, wie nachstehend beschrieben :

4. 10 kg des nach Beispiel 1 erhaltenen Productes werden in 80 kg 100 proc. Schwefelsäure (Monohydrat) gelöst und bei 30 bis 40⁰C. so lange gerührt, bis sich eine Probe ohne Rückstand in Sodalösung löst. Man fällt nunmehr die gebildete Sulfosäure durch Eingiefsen in kaltes Wasser, filtrirt dieselbe ab, wäscht aus und löst dann mit Soda. Aus der filtrirten Lösung fällt man durch Kochsalz das Natronsalz, preist es ab und trocknet.

Claims

Patent-Ansprüche:

i. Verfahren zur Darstellung von Rhodaminsäureestern, darin bestehend, dafs man
a) die Alkylirung der Condensationsproducte aus:

Fluorescei'nchlorid und o-Toluidin, p-Toluidin, - Anilin,

ferner aus:

Dichlorfiuoresce'inchlorid und p-

Anisidin,
Dichlorfiuoresce'inchlorid und p-

Phenetidin

gemäfs dem durch das Patent Nr. 66238 geschützten Verfahren durch Erhitzen mit Halogenalkylen oder gemäfs dem durch das Patent Nr. 71490 geschützten Verfahren mitAethyl- bezw. Methylalkohol und concentrirter Salzsäure ausführt;

b) die vorstehend genannten Condensationsproducte aus Fluoresceinchlorid bezw. Dichlorfluoresce'inchlorid und aromatischen Basen zunächst nach dem durch das Patent Nr. 79856 geschützten Verfahren mit Halogenalkylen unter Zusatz von Alkali behandelt und darauf gemäfs dem unter a) angegebenen Verfahren esterificirt.

Verfahren zur Darstellung von Sulfosäuren und deren Natronsalzen aus den nach Anspruch ι erhaltenen spritlöslichen Körpern durch Behandeln derselben mit hochprocentiger Schwefelsäure.