DE857193C

DE857193C - Verfahren zur Herstellung von Alkyladipinsaeuren

Info

Publication number: DE857193C
Application number: DEB6750D
Authority: DE
Inventors: Fritz Dr Koegler; Karl Dr Rumscheidt
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-01-09
Filing date: 1943-01-10
Publication date: 1952-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkyladipinsäuren

AUS der I'atentsclirift ._1.j3 960 ist es bekannt,

alkylsul>stituierte Adipinsäuren durch Oxydation

von alkylsul>stituierten Cyclohexatiolen oder Cyclo-

licxati<incn finit Salpetei-s2itire von etwa 5o% An-

fangskonzciitratioti in (lelncn@N-art von sauerstoff-

übertragenden Katalysatoren herzustellen. Bei

(lies-ein `-crfalireii, (las tnan schon bei verhältnis-

mäßig niedrigen "Fcml)erattiren, z. ß. 5o°, durch-

geführt hat, erhält nian in Ausbeuten von liöclisteiis

etwa i,o% die entsprechenden Alkyladipinsäuren.

I:rheliliche lfenri(@ti des Ausgangsstoffs werden

(lal)ci in @xalsüure, I;ernsteinsüure und Glutarsätire

umgewandelt oder völlig zu Kohlendioxyd verbrannt, wodurch viel Salpetersäure verbraucht wind.

Es wurde nun gefunden, daß man Alkyladipinsäurcn in guten Ausbeuten und unter erheblich eringerem Salpetersäureverbrauch erhält, wenn man Alkylcyclöhexanole oder AlkylcycloGhexanone unter inniger Durohmischung bei Temperaturen nicht über 65° in Salpetersäure einträgt, die in solcher @letige und Stärke angewandt wird, daß ihre Konzentration während des Eintragens der Hauptmenge der :@lkylcyclohexanole oder Alkylc\,clohexatione höher als -lo%, bezogen auf das gesamte jeweils im Reaktionsgemisch vorhandene Wasser, bleibt.
Diese Arbeitsweide hat außer der Ersparnis an Salpetersäure den Vorteil, daß keine Katalysatoren benötigt werden und somit ein besonderer Arbeitsgang für die Abtrennung der Katalysatoren aus dem Oxydationsgemisch überflüssig wird:. Die gewonnenen Alkyladipinsäuren sind für viele Zwecke ohne weitere Behandlung genügend rein. Beispiel i Man läßt in einem mit Kühl- und Rühreinrichtung versehenen Gefäß zu 811 kg 62,i%iger Salpetersäure bei 45° innerhalb i Stunde ioo kg p-MefIiylcycldhexanol unter kräftigem Rühren zufließen, wobei man durch Kühlung dafür sorgt, daß die Temperatur von 45° möglichst genau eingehalten wird. Man rührt noch weitere i bis 2 Stunden bei der gleichen Temperatur. Die Konzentration der Salpetersäure, bezogen auf das Wasser, beträgt nach Beendigung der Reaktion 51,9%. Man verdampft dann vorsichtig das Wasser und die überschüssige Salpetersäure. Von der angewandten Salpetersäure (ioo%iggerechnet) werden auf diese Weise 75 % wiedergewonnen. Man erhält 136 kg rohes Oxydationsprodukt, welches 122,5 kg reine ß-Metahyl,adipinsäure enthält.
Werden demgegenüber ioo kg p-@iethylcyclohexanol bei 55° mit 420 kg 5o%iger Salpetersäure oxydiert, so enthält die Reaktionslösung 24,1%ige Salpetersäure, bezogen auf das gleichzeitig vorha.nidene Wasser, und nur 38% der angewandten Salpetersäure (ioo%ig gerechnet) werden wiedergewonnen. Nach Abdampfen des Wassers und der Salpetersäure verbleiben 132 kg rohes Produkt, das 95 kg ß-J1etfhyladipinsäure enthält. Verwendet man als Oxydationsmittel 53o kg 5o,i%iger Salpetersäure bei 5o°, so beträgt nach Beendigung der Reaktion die Salpetersäurekonzentration, bezogen auf das vorhandene Wasser, 31,1%; von der am gewandten Salpetersäure (ioo%i,g gerechnet) werden 52% zurückgewonnen. Man erhält 135 kg rohes Oxydationsprodukt mit einem Gehalt von nur ioi kg ß-@-i\lethyladipinsäure. Bei Verwendung von 353 kg 750/0iger Salpetersäure bei 30° beträgt dagegen die Salpetersäurekonzentration, bezogen auf das im Reaktionsgemisch vorhandene Wasser, nach der Oxydation 5a,20/0, und man gewinnt 56% der angewandten Salpetersäure (ioo%ig gerechnet) zurück. Man erhält 136,5 kg rohes Oxydationsprodukt mit einem Gehalt von 120 kg ß--\Iethvladipinsäure. Beispiele iookg m-1lethylcycldhexanol werden in der im Beispiel i beschriebenen Weise bei 45 bis 48° in 8i i kg 62%ige Salpetersäure eingetropft. Man erhält r37 kg eines rohen Oxydiationagemisches, das im wesentlichen aus a- und ß-Methyladipinsäure besteht. Nach Beendigung der Oxydation beträgt die Salpetersäurekonzentration; bezogen auf d;s im Reaktionsgemisch vorhandene Wasser, 530/0. 750/0 der verwendeten Salpertersäure (ioo%ig gerechnet) werden wiedergewonnen. Beispiel 3 ioo kg eines technischen Gemisches von Hexahydroxylenolen werden in der im Beispiel i geschilderten Weise bei 48° in 811 kg 62%ige Salpetersäure eingerührt. Die Salpetersäurekonzentration, bezogen auf das in der Reaktionslösung vorhandene Wasser, beträgt nach der Oxydation .3i%. Man erhält 125,8 kg rohes Oxydationsprodukt, das im wesentlichen aus Dimethyladipinsäuren besteht. Von der angewandten Salpetersäure (ioo%ig gerechnet) werden 76% wiedergewonnen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkyladipinsäuren durch Oxydation von Alky1cyclohexanolen oder Al;kvlcvcldhexanonen mit überschüssiger Salpetersäure, dadurch gekennzeichnet, ,daß man Al@kylcycloliexanole oder Alkylcyclohexanone unter inniger Durchmischung 1>e1 Temperaturen nicht üher 55'o' in eine Salpetersäure einträgt, die in solcher Menge und Stärke angewandt wird, daß ihre Konzentration während: des Eintragens der Hauptmenge der Alkylcycldhexanole oder Adkylcycldhexanone höher als 4o%, bezogen auf das gesamte jeweils im Reaktionsgemisch vorhandene Wasser, bleibt.