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Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen Gewisse
Aminonaphtholsulfonsäuren besitzen die Fähigkeit, sich mit zwei Molekülen einer
Diazoverbindung zu primären Disazofarbstoffen zu vereinigen. Insbesondere sind hierzu
manche i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäuren, die 2-Amino-3-oxynaphthalinsulfonsäuren
und die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure geeignet, während die 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
(Gammasäure), die 2-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure (2 R-Säure) und die
i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure (M-Säure) bekanntlich keine primären Disazofarbstoffe
bilden. Es wird zwar in der französischen Patentschrift 843 115 (S. 3; Zeile 2o
bis 29) und in der deutschen Patentschrift 534 891 (S. i, Zeile 24 bis 51) erwähnt,
daB Monoazofarbstoffe, welche durch Vereinigen von diazotierter 6-Chlor-i-aminobenzol-4-sulfonsäure
mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure bzw. von diazotierter i-Amino-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure
mit 2 - Phenylamino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure in saurem Mittel entstehen,
mit Diazoverbindungen weiterkuppeln sollen. Auf Grund der experimentellen Nachprüfung
müssen diese Patentangaben jedoch als unzutreffend bezeichnet werden. Dieser Befund
steht auch in Übereinstimmung mit den zahlreichen Angaben in der Literatur, in denen
darauf hingewiesen wird, daB die drei in Frage stehenden Aminonaphtholsulfonsäuren
nur einmal, d. h. entweder nur sauer oder nur alkalisch gekuppelt werden können
(vgl. hierzu. H. E. Fierz-David, Künstliche organische Farbstoffe [i926), S. 105;
F. Mayer, Chemie der
organischen Farbstoffe,, Bd.I,. S.38; Ullmann;
Enzyklopädie der technischen Chemie, 2. Aufl., Bd.II,, S. 28; deutsche Patentschrift
126 8o2, S. i).
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Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß die aus den-drei,
genannten Aminonaphtholsulfonsäuren durch saure Kupplung erhältlidhen und an sich
nicht kupplungsfähigen Azofarbstoffe in Form ihrer N-Acylderivate leicht mit einem
zweiten Mol einer Diazoverbindung gekuppelt. werden können. Diese völlig neue Erkenntnis
ermöglicht es, aus den bisher als Ausnahmefälle bekannten Aminonaphtholsulfonsäuren
neue und wertvolle primäre Disazo- bzw. Polyazofarbstöffe verschiedener Farbtöne
herzustellen, was eine wesentliche Bereicherung der Technik bedeutet.
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Erfindungsgemäß werden Azofarbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung
worin R den Rest einer Diazokomponente, X ein Wasserstoffatom oder den. SO$H-Rest,.ein
Y@ ein Wasserstoffatom und das andere Y die Gruppe
bedeuten, wobei R' für ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-,
Aryl- und Acylgruppe steht, in der 7-Stellung und in kupplungsfähigen Stellen von
R, sofern solche vorhanden sind; mit Diazoverbindungen kuppelt und die Kupplungsprodukte
gegebenenfalls mit verseifenden Mitteln behandelt, um die
in einen . N H R`-Rest überzuführen. Die für das neue Verfahren geeigneten Ausgangsfarbstoffe
können z. B. durch saure Kupplung einer beliebigen Diazoverbindung mit einer der
obigen allgemeinen Formel zugrunde liegenden Aminonaphtholsulfonsäure und nachfolgende
'Behandlung mit Acylierungsmitteln hergestellt werden, wie dies in der schweizerischen
Patentschrift 262 278 beschrieben ist. Unter Acyl ist der Säurerest irgendeiner
organischen Säure, z. B. der Ameisensäure, Carbaminsäure, Äthylkohlensäure, Essigsäure,
Chloressigsäure, Buttersäure; Stearinsäure, Benzoesäure, Nitrobenzoesäuren, Anissäuren,
Zimtsäure, Naphthoesäuren, Alkyl- und Acylsulfonsäuren, ferner der Säurerest einer
mehrbasischen Säure, i. B. Kohlensäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Cyanursäure,
Phthalsäure USW., zu verstehen.
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Die Ausgangsstoffe können nach üblichen Methoden, vornehmlich in Gegenwart
von säurebindenden Mitteln, z. B. Natriumacetat, Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat,
Natronlauge, Calciumhydroxyd, Ammoniak oder geeigneten tertiären organischen Basen,
wie. Pyridin mit beliebigen Diazo- oder Tetrazpvprbindungen, gekuppelt werden. Zwecks
Verseifüng der Acylaminogruppe kann man anschließend eine Behandlung mit verseifenden
Mitteln, wie Natriumca.rbonat, Ammoniak, Barythydrat, Natronlauge, Essigsäure oder
Mineralsäuren bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur vornehmen. Die neuen Farbstoffe
können, falls sie komplexbildende Gruppen enthalten, in Substanz oder auf der Faser
mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden.
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Je nach der Natur der verwendeten Diazoverbindungen und des Restes
R eignen sich die neuen Farbstoffe zum Färben von tierischen, pflanzlichen 'oder
synthetischen Fasern oder von Leder und zeichnen sich zum Teil durch vorzügliche
Lichtechtheit und zum Teil durch gute Wasch-, Schweiß- und Walkechtheit aus. .
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Die in den folgenden Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel i 51 Teile `des @Acetylaminoazofarbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter
i-Amino-4-nitrobenzol-6-sulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in
saurem Mittel und nachfolgende Acetylierung gemäß der schweizerischen Patentschrift
262 278 erhält, werden in 5oo Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Ätznatron
und 2o Teilen calciniertem Natriumcarbonats bei Raumtemperatur gelöst. Zu dieser
deutlich alkalisch reagierenden Lösung gibt man bei o bis io° unter gutem Rühren
die eiskalte Lösung der Diazoverbindung aus 14,3 Teilen i-Aminonaphthalin. Die Kupplung
erfolgt sofort und ist kurze Zeit nach der Zugabe der Diazoverbindung beendet. Der
in braunvioletten Kristallen abgeschiedene Disazofarbstoff wird filtriert, mit verdünnter
Natriumchloridlösung nachgewaschen und im Vakuum getrocknet.
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Aus dem so erhaltenen Farbstoff erhält man bei der Reduktion mittelsZinnchlorür
und Salzsäure als Spaltprodukte i-Aminonaphthalin, i, 4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure
und eine sehr oxydable Triaminonaphtholsulfonsäure, deren Lösung auf Filterpapier
gegossen an der Luft sofort tiefblau wird und auch sonst ein der bekannten i, 2,
7-Tria.mino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäurer sehr ähnliches Verhalten zeigt und
demnach vermutlich die Konstitution
besitzen dürfte.
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Der neue Farbstoff unterscheidet sich daher scharf von den durch saure
oder alkalische Kupplung von Diazoverbindungen mit 2-Amino-8-oxynaphthälinj6-sulfonsäure
erhältlichen Monoazofarbstoffen, bei deren Reduktion sich neben den Diazokomponenten
viel
vWeniger oxydable, auf Filterpapier nur nach braunrot umschlagende'Diaminonaphtholsulfonsäuren
ergeben.
Dem neuen Farbstoff dürfte somit folgende Konstitution
zukommen:
Durch mehrmaliges Umkristallisieren aus Wasser erhält man ihn salzfrei; nach dem
Trocknen an der Luft bis zur Gewichtskonstanz enthält er 5 Mol Kristallwasser.
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Die Analyse ergibt für C"H,OloN, SZNaa - 5 H,
0:
| Ber. S 8,05, CH3C0 5,40% |
| Gef. S 8,o8, CH3C0 5,35% |
Der neue Disazofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in alkaliechten, braunvioletten
Tönen von guter Lichtechtheit und vorzüglicher Schweiß- und Waschechtheit.
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Zwecks Verseifung der Acetylaminogruppe wird der Farbstoff kurze Zeit
in einer etwa i %igen Natronlauge auf 8o bis 9o° erwärmt. Hierauf wird neutralisiert
und der abgeschiedene Farbstoff filtriert und getrocknet.
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Der so erhaltene primäre Disazofarbstoff von der vermutlichen Konstitution
ist ein dunkles Pulver, das Wolle aus saurem Bade in alkaliechten tiefbraunen Tönen
von guter Lichtechtheit und ausgezeichneter Schweiß- und Waschechtheit färbt.
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Beispiel 2 54,5 Teile des Acetylaminoazofarbstoffes, den man durch
Kuppeln von diazotierter i-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem Mittel und nachfolgende Acetylierung erhält, werden in 25o Teilen Wasser
gelöst. Diese Lösung wird mit 2o Teilen calciniertem Natriumcarbonats deutlich alkalisch
gestellt und hierauf unter gutem Rühren mit der Diazoverbindung aus 25 Teilen des
Monoazofarbstoffes, den man durch Kupplung von Diazobenzol mit i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure
in Gegenwart von Natriumacetat erhält, bei o bis io° vereinigt. Der gebildete Trisazofarbstoff
geht mit violetter Farbe in Lösung. Sobald kein Ausgangsfarbstoff mehr nachgewiesen
werden kann, ist die Kupplung beendet. Man salzt aus, filtriert und trocknet den
erhaltenen Farbstoff bei 6o° im Vakuum. Der neue Farbstoff, ein dunkles Pulver,
färbt Wolle aus saurem Bade in grauvioletten Tönen; während der Ausgangsfarbstoff
orangerote Färbungen ergibt.
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Zur Verseifung der Acetylaminogruppe wird der Farbstoff etwa 1/Q Stunde
in io0%iger Natriumcarbonatlösung auf go° erwärmt. Sobald keine Änderung des Farbtons
mehr feststellbar ist, läßt man erkalten, salzt aus, filtriert und trocknet den
Aminoazofarbstoff bei 9o° im Vakuum. Er färbt Wolle aus saurem Bade in gedeckten
Brauntönen von vorzüglicher Licht-, Wasch- und Schweißechtheit. Beispiel 3 6o Teile
des Acetylaminoazofarbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotiertem 4-Chlor-5-nitro-2-amino-i-oxybenzol
mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in saurem Mittel und anschließende Acetylierung
erhält, werden in 3oo Teilen Wasser gelöst und in Gegenwart von 2o Teilen calciniertem
Natriumcarbonats bei etwa io° mit der Diazoverbindung aus 12,7 Teilen i-Amino-4-chlorbenzol
vereinigt. Der gebildete Disazofarbstoff scheidet sich zum größten Teil aus und
wird nach beendeter Kupplung durch Zugabe von- wenig Natriumcarbonat noch völlig
gefällt. Nach dem Filtrieren und Trocknen stellt der neue Farbstoff ein schwarzes
Pulver dar, das Wolle in braunen Tönen färbt.
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Durch Verseifen in io%iger Natriumcarbonatlösung bei 9o° erhält man
den entsprechenden Aminoazofarbstoff, der Wolle aus saurem Bade in rotbraunen Tönen
färbt, welche beim Nachbehandeln mit Bichromat nach dunkelbraunolive umschlagen,
während die Färbungen des Acetylaminodisazofarbstoffes mit Bichromat gelbstichigbraun
werden.
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Beispiel 4 18,4 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl werden in bekannter Weise
tetrazotiert, und die Tetrazoverbindung wird mit 13,8 Teilen Salicylsäure in alkalischer
Lösung zur Zwischenverbindung vereinigt. Zu der orangebraunen Suspension derselben
läßt man in Gegenwart von 2o Teilen calciniertem Natriumcarbonats die wäßrige Lösung
von 52 Teilen des Monoazofarbstoffes, den man durch Vereinigung von diazotierter
4-Acetylamino-i-aminobenzol-6-sulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem Mittel und nachfolgende Acetylierung erhält, bei 5 bis io° zufließen.
Der entstehende Trisazofarbstoff geht mit violettbrauner Farbe in Lösung. Nach beendeter
Kupplung wird ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Der so erhaltene Trisazofarbstoff,
ein dunkles Pulver, färbt Baumwolle in lichtechten violettbraunen Tönen.
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Durch Verseifen in io%iger Natriumcarbonatlösung bei 9o° erhält man
den entsprechenden Aminoazofarbstoff, der Baumwolle in gelbstichigbraunen, schweiß-
und säureechten Tönen von guter Lichtechtheit färbt. Durch Nachbehandlung mit metallabgebenden
Mitteln, z. B. Kupfersulfat, werden die Färbungen noch etwas licht- und waschechter.
Der
gleiche Farbstoff färbt Wolle aus saurem bis neutralem Bade
in gelbbraunen Tönen von vorzüglicher Licht- und Waschechtheit und guter Walkechtheit.
Beispiel 5 51 Teile des Monoazofarbstoffes, den man durch saure Kupplung von diazotierter
4-Nitro-i-aminobenzol-6-sulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und
nachfolgende Acetylierung erhält, werden in 5oo Teilen Wasser unter Zusatz von 4Teilen
Ätznatron und 2o Teilen Natriumcarbonat bei Raumtemperatur gelöst. Zu dieser Lösung
läßt man bei o bis 5° die Tetrazolösung aus 18,4 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl unter
gutem Rühren fließen. Die entstehende Zwischenverbindung von i Mol Tetrazoverbindung
und i Mol Monoazofarbstoff scheidet sich sofort in braunen Kristallen aus. Sobald
keine Tetrazoverbindung mehr nachgewiesen werden kann, gibt man die Lösung von 37
Teilen der Kupferkomplexverbindung des Monoazofarbstoffes aus diazotierter 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure
und i, 3-Dioxybenzol in Zoo Teilen Wasser zu. Der entstehende Tetrakisazofarbstoff
geht mit violetter Farbe in Lösung. Nach beendigter Kupplung wird der neue Farbstoff
durch Aussahen abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in gut
lichtechten, braunvioletten Tönen.
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Durch Verseifen mit io°/jger Natriumcarbonatlösung erhält man den
entsprechenden Aminoazofarbstoff, der Baumwolle in violettstichigbraunen Tönen von
guter Lichtechtheit färbt.
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Verwendet man an Stelle der Kupferkomplexverbindung den kupferfreien
Monoazofarbstoff, so erhält man nach erfolgter Verseifung einen Farbstoff, der Leder
in tiefdunkelbraunen, vorzüglich schleif-, wasch- und lichtechten Tönen färbt, die
beim Nachbehandeln mit Chromsalzen in ihren Echtheiten noch verbessert werden. Beispiel
6 22,7 Teile i-Amino-4- (4'-aminobenzoylamino) -benzol werden in bekannter Weise
tetrazotiert. Die entstandene eiskalte Tetrazolösung läßt man unter gutem Rühren
bei o bis io° in die mit 4o Teilen calciniertem Natriumcarbonat deutlich alkalisch
gestellte wäßrige Lösung von 93 Teilen des Monoazofarbstoffes, den man durch Kuppeln
von diazotierter i-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem Mittel und nachfolgendes Acetyheren erhält, fließen. Die Kupplung tritt
sofort ein und ist kurze Zeit nach der Zugabe der Tetrazoverbindung beendigt. Der
mit violetter Farbe in Lösung gegangene Tetrakisazofarbstoff wird bei Zimmertemperatur
ausgesalzen, filtriert und getrocknet. Er ist ein dunkles Pulver, das Baumwolle
in braunstichigroten Tönen färbt. Nach dem Verseifen in io°/@ger Natriumcarbonatlösung
erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in lichtechten braunen Tönen färbt. Beispiel
7 93 Teile des Diacetyldisazofarbstoffes, den man durch Kuppeln von i Mol tetrazotierter
4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure mit 2 Mol 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem Mittel und nachfolgende Acetylierung erhält, werden in 8oo Teilen Wasser
und 4o Teilen calciniertem Natriumcarbonat gelöst und diese deutlich alkalisch reagierende
Lösung bei o bis io° mit der eiskalten Diazo-Lösung aus 25,4 Teilen i-Amino-4-chlorbenzol
gekuppelt. Nach beendeter Kupplung salzt man den erhaltenen Tetrakisazofarbstoff
aus, filtriert und trocknet im Vakuum bei 6o°. Der neue - Farbstoff, ein dunkles
Pulver, färbt Baumwolle in braunroten Tönen und zieht im Unterschied zum Ausgangsfarbstoff
nur noch sehr schlecht auf Wolle. Nach dem Verseifen in io°/jger Natriumcarbonatlösung
erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in waschechten grauen Tönen färbt.
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Beispiel 8 59 Teile des Monoazofarbstoffes, den man durch saure Kupplung
von diazotierter 4-Nitro-i-aminobenzol-6-sulfonsäure mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure und nachfolgende Acetyherung erhält, werden in 3oo Teilen Wasser
gelöst und in Gegenwart von 2o Teilen calciniertem Natriumcarbonat mit der Diazolösung
aus 12,7 Teilen i-Amino-4-chlorbenzol bei o bis io° gekuppelt. Der entstehende
Disazofarbstoff scheidet sich zum Teil aus und wird durch Aussalzen noch völlig
abgeschieden, dann filtriert und getrocknet. Der neue Farbstoff ist ein braunrotes
Pulver, das Wolle aus saurem Bade in orangebraunen Tönen färbt. Beispiel 9 57 Teile
des Monoazofarbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter 4-Nitro-i-aminobenzol-6-sulfonsäure
mit 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in saurem Mittel und nachfolgendes
Acetylieren erhält, werden in 3oo Teilen Wasser und 2o Teilen calciniertem Natriumcarbonat
gelöst. Zu dieser auf o° gekühlten, deutlich alkalisch reagierenden Lösung gibt
man die eiskalte Lösung von 17,4 Teilen i-Diazo-4-chlorbenzol. Die anfangs gelbbraun
gefärbte Farbstofflösung schlägt rasch nach rot um, und der gebildete Disazofarbstoff
beginnt sich gegen Ende der Kupplung abzuscheiden. Nach dem völligen Eintragen der
Diazoverbindung wird noch kurze Zeit gerührt, worauf man den Farbstoff aussaht,
filtriert und trocknet. Der neue Farbstoff ist ein braunrotes Pulver, das Wolle
aus saurem Bade in waschechten braunroten Tönen färbt.
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Verwendet man an Stelle der 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
die 2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, so erhält man einen Wolle in ähnlichen
Tönen färbenden Disazofarbstoff. Beispiel io 18,4 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl werden
tetrazotieet, und die Tetrazoverbindung wird in bekannter Weise mit Salicylsäure
zum Zwischenprodukt, bestehend aus i Mol 4, 4'-Tetrazodiphenyl und i Mol Salicylsäure,
vereinigt. Zu der mit 2o Teilen caIciniertem Natriumcarbonat deutlich alkalisch
gestellten Suspension dieser Zwischenverbindung läßt man bei
5 bis
io° die mit Eis gekühlte Lösung von 57 Teilen des Monoazofarbstoffes, den man durch
Vereinigen von diazotierter 4-Nitro-i-aminobenzol-6-sulfonsäure mit 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
in saurem Mittel und nachfolgende Acetylierung erhält, zulaufen. Der gebildete Trisazofarbstoff
geht mit rotbrauner Farbe in Lösung. Nach beendeter Kupplung wird bei Raumtemperatur
ausgesalzen und filtriert. Der getrocknete Farbstoff ist ein dunkelbraunes Pulver,
das sich in Wasser mit bräunroter Farbe löst und Baumwolle in braunen Tönen färbt.
Beispiel ii 513 Teile des Monoazofarbstoffes, den man durch Kuppeln von diazotierter
2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure mit i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurem
Mittel und nachfolgende Acetylierung erhält, werden in 4oo Teilen Wasser und 2o
Teilen calciniertem Natriumcarbonat gelöst und bei o bis io° mit der Diazoverbindung
aus 9,3 Teilen Anilin gekuppelt. Der neue Diazofarbstoff scheidet sich während der
Kupplung aus. Sobald kein Diazobenzol mehr nachgewiesen werden kann, wird der in
roten Kristallen abgeschiedene Disazofarbstoff filtriert und getrocknet. Er ist
ein rotes Pulver, das Wolle in licht- und waschechten roten Tönen färbt.
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Zur Verseifung wird der Acetylaminoazofarbstoff kurze Zeit in etwa
5 °/oiger Barytlauge auf 8o° erwärmt. Das Bariumsalz des entstandenen Aminoazofarbstoffes
scheidet sich nach dem Abkühlen quantitativ aus und wird nach dem Abfiltrieren durch
Lösen in 5°/@ger Natriumcarbonatlösung in das Natriumsalz übergeführt. Nach dem
Abtrennen des Bariumcarbonats wird der neue Farbstoff isoliert und getrocknet. Er
ist ein dunkles Pulver, das Wolle aus saurem Bade in braunvioletten Tönen von guter
Licht-und Waschechtheit färbt.
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Der neue Farbstoff, der noch eine primäre Aminogruppe enthält, kann
weiterdiazotiert und mit Azokomponenten zu Polyazofarbstoffen vereinigt werden.
Beispiel 12 18,4 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl werden tetrazotiert und die Tetrazoverbindung
wird mit 13,8Teilen Salicylsäure in alkalischer Lösung gekuppelt. Zu der entstandenen
Zwischenverbindung gibt man bei 5 bis io° in Gegenwart von 2o Teilen calciniertem
Natriumcarbonat die Lösung von g1;5 Teilen des Acetylaminoazofarbstoffes, den man
durch saure Kupplung von diazotierter 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure mit i-Amino-5-oxynaphthalin-7:sulfonsäure
und anschließende Acetylierung erhält. Die Kupplung erfolgt sehr rasch, und der
entstandene Trisazofarbstoff scheidet sich zum größten Teil aus. Sobald die Zwischenverbindung
nicht mehr nachweisbar ist, wird der Farbstoff abfiltriert und getrocknet. Er ist
ein dunkelbraunes Pulver, das Baumwolle in braunstichigroten Tönen färbt.
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Durch Verseifung in 5 bis io°/oiger Barytlauge bei 8o° und Umwandlung
des entstandenen Bariumsalzes in das Natriumsalz erhält man den entsprechenden Aminoazofarbstoff;
der Baumwolle in dunkelbraunen Tönen färbt und sowohl in Substanz als auch auf der
Faser weiterdiazotiert und mit Azokomponenten gekuppelt werden kann.
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In der folgenden Tabelle sind die Farbtöne einer Anzahl der neuen
Farbstoffe zusammengestellt:
| Tabelle i |
| Diazoverbindung I |
| OH j |
| r |
| @- N H-acyl |
| Diazoverbindung II i, |
| HO3S |
| Farbton auf Wolle |
| Nr. Diazoverbindung I Acyl Diazoverbindung II Farbstoff |
| ' mit N H # acyl mit N H, |
| i i-Aminobenzol-2-sulfonsäure Acetyl i-Aminobenzol-2-sulfonsäure
rot braunolive |
| 2 desgl. Benzoyl desgl. - |
| 3 desgl. p-Toluol- desgl. - - |
| sulfoyl |
| 4 desgl. Acety1 4-Acetylamino-i-aminobenzol- - braun |
| 6-sulfonsäure |
| 5 desgl. - 4- (4'-Aminobenzoylamino) - - rötlichbraun |
| i-oxybenzol-2-carbonsäure |
| 6 desgl. - 4-Amino-i, i'-azobenzol-4'- - dunkelbraun |
| sulfonsäure |
| Farbton auf Wolle |
| Nr. Diazoverbindung I ' Acyl Diazoverbindung II Farbstoff |
| mit N H - acyl I mit N H$ |
| i-Aminobenzol-3-sulfonsäure Acetyl i-Aminobenzol-2-sulfonsäure
braunrot dunkelbraun |
| 8 desgl. - 4- (4'-Aminobenzoylamino) - rot braunrot |
| i-oxybenzol-2-carbonsäure |
| g i-Aminobenzol-4-sulfonsäure - Anilin braunrot rötlichbraun |
| io. desgl. - i-Aminobenzol-4-sulfonsäure braunorange braunrot |
| II desgl. - i-Aminobenzol-3-sulfonsäure - - |
| 12 desgl. - 4-(4'-Aminobenzoylamino)-. rot |
| i-oxybenzol-2-carbonsäure |
| 13 i-Aminobenzol-2, 5-disulfon- Anilin - rotbraun |
| säure - |
| 14 desgl. - i-Aminobenzol-3-sulfonsäure - - |
| 15 desgl. - i-Aminobenzol-4-sulfonsäure - - |
| 16 desgl. - i-Amino-3-nitrobenzol orangerot braunrot |
| 17 desgl. - i-Amino-4-nitrdbenzol rot braunoliv |
| 18 desgl. - 4-Amino-i, i'-azobenzol blaurot dunkelbraun |
| ig desgl. - Monoazofarbstoff Anilin -@. violettgrau - |
| i-Aminonaphthalin-7-sulfon- |
| säure |
| 20 i-Amino-2-nitrobenzol - i-Aminobenzol-4-sulfonsäure blaurot
braunorange |
| 21 desgl. - i-Aminonaphthalin-4-sulfon- braunviolett orangebraun |
| säure |
| 22 4-Chlor-5-nitro-2-amino- -, Anilin gelbbraun rotbraun |
| i-oxybenzol |
| 23 desgl. - i-Amino-4-chlorbenzol - - |
| 24 5-Amino-2-oxybenzol-i-car- - i-Aminobenzol-2-sulfonsäure
rot braun |
| bonsäure-3-sulfonsäure |
| 25 desgl. - i-Amino-4-chlorbenzol braunrot - |
| 26 4-Acetylamino-i-aminobenzol- - i-Aminobenzol-2-sulfonsäure
- braunolive |
| 8-sulfonsäure |
| 27 desgl. - i-Aminonaphthalin-4-sulfon- braunviolett schwarzbraun |
| säure |
| 28 desgl. - i-Aminonaphthalin - |
| 29 desgl. - 4-Acetylamino-i-aminobenzol- rot braunoliv |
| 6-sulfonsäure |
| 30 desgl. - 4- (4'-Aminobenzoylamino) - bräunlichrot dunkelbraun |
| i-oxybenzol-2-carbonsäure |
| 31 4-Acetylammo-i-aminobenzol- - 4-Amino-i, i'-azobenzol- blaurot |
| 6-sulfonsäure 4'-sulfonsäure |
| 32 desgl. - Monoazofarbstoff grauviolett - |
| Anilin @ i-Aminonaphthalin- |
| 7-sulfonsäure |
| 33 desgl. - i-Aminobenzol-2-sulfonsäure rot schwarzbraun |
| 34 desgl. - i-Aminobenzol-4-sulfonsäure - dunkelbraun |
| 35 desgl. - i-Aminoriaphthalin-4-sulfon- braunviolett schwarzbraun |
| . . Bure . |
| 36 desgl. Benzoyl desgl. - - |
| Farbton auf Wolle |
| Nr. Diazoverbindung I Acyl Diazoverbindung II Farbstoff |
| mit N H-acyl I mit N H, |
| 37 4-Acetylamino-i-aminobenzol- p-Toluol- i-Aminonaphthalin-4-sulfon-
braunviolett schwarzbraun |
| (3-sulfonsäure sulfoyl säure |
| 38 desgl. Acetyl 4-Acetylamino-i-aminobenzol- rot - |
| 6-sulfonsäure |
| 39 desgl. - 4- (4'-Aminobenzoylamino) - bräunlichrot braun |
| i-oxybenzo1-2-carbonsäure |
| 40 desgl. - Monoazofarbstoff: grau schwarzbraun |
| Anilin -> i-Aminonaphthalin- |
| sulfonsäure |
| 41 i-Aminonaphthalin-4-sulfon- - i-Aminonaphthalin rotbraun
violettbraun |
| säure |
| Farbton auf Baumwolle |
| 42 i-Aminobenzol-2-sulfonsäure - Tetrazoverbindung aus bräunlichrot
braun |
| - i-Amino-4- (4'-aminobenzoyl- |
| amino) -benzol |
| 43 i-Aminobenzol-2, 5-disulfon- - Zwischenprodukt aus blaurot
gelblichbraun |
| säure 4, 4'-Tetrazodiphenyl + |
| i Mol. Salicylsäure |
| 44 i-Aminobenzol-2, 5-disulfon- - Zwischenprodukt aus braunrot
j gelblichbraun |
| säure 4, 4'-Tetrazodiphenyl + i Mol |
| i- (4'-Sulfophenyl) -3-methyl- |
| 5-pYrazolon |
| 45 desgl. - Zwischenprodukt aus blaurot - |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl -f- i Mol |
| 1- (4'-Sulfophenyl) -5-pyra- |
| zolon-3-carbonsäure |
| 46 desgl. - Zwischenprodukt aus rötlichbraun |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl + i Mol |
| Acetoacetylaminobenzol |
| 47 5-Amino-2-oxybenzol-i-car- - Zwischenprodukt aus - braun |
| bonsäure-3-sulfonsäure 4, 4'-Tetrazodiphenyl + i Mol |
| Salicylsäure |
| 48 4-Acetylamino-i-aminobenzol- - / N - N -@ @- N = N NHa |
| 6-sulfonsäure |
| SO;sH SO,H |
| . bläulichgrau grau |
| 49 desgl. - Zwischenprodukt aus braunviolett gelblichbraun |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl + i Mol |
| Sahcylsäure |
| 5e desgl. - Zwischenprodukt aus tetrazo- violettbraun |
| tiertem i-Amino-4- (4'-amino- |
| benzoylamino) -benzol -f- |
| i Mol Salicylsäure |
| 51 desgl. - Zwischenprodukt aus braun - |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl -+ i Mol |
| 1- (4'-Sulfophenyl) -3-methyl- |
| 5-pyrazolon |
| Farbton auf Baumwolle |
| Nr. Diazoverbindung I Acyl Diazoverbindung 1I Farbstoff |
| mit N H.-acyl ( mit N H$ |
| 52 4-Nitro-i-aminobenzol- Acetyl N = N -Z-\ N = N -
N H |
| 6-sulfonsäure 7 j \ j \ 2 |
| \ |
| S03H S03H |
| blaugrau grau |
| 53 desgl. - Zwischenprodukt aus violettbraun gelblichbraun |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl |
| + i Mol Salicylsäure |
| 54 desgl. - Zwischenprodukt aus rotbraun - |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl |
| i Mol i-(4'-Sulfophenyl)- j |
| 3-methyl-5-pyrazolon |
| 55 ` desgl. - Zwischenprodukt aus braunviolett dunkelbraun |
| 4. 4'-Tetrazodiphenyl |
| -f- i Mol 1-(4'-Sulfophenyl)- |
| 5-pyrazolon-3-carbonsäure |
| 56 desgl. - Zwischenprodukt aus - violettbraun' |
| 4, 4'-Tetrazoc)iphenyl |
| i Mol des Cu-Komplexes , |
| HO O-Cu-O |
| @@ N N '\/\ |
| S03 H |
| 57 desgl. - Zwischenprodukt aus violettbraun gelblichbraun |
| 4, 4'-Tetrazodiphenyl |
| -E- i Mol i-Oxy-2-methyl- |
| benzol-6-carbonsäure |
| 58 desgl. - Zwischenprodukt aus rotbraun braun |
| 4> 4'-Tetrazodiphenyl |
| i Mol Phenol |
| 59 desgl. - 4.4'-Diaminodiphenyl grünlich- dunkelbraun |
| 1 4Salicylsäure schwarz |
| L-*i-Aminonaphthalin- |
| 7-sulfonsäure |
| 60 4-Nitro-i-aminobenzol- - Zwischenprodukt aus violettbraun
gelblichbraun |
| 6-sulfonsäure tetrazotiertem i-Amino- |
| 4-(4'-aminobenzoylamino)- |
| benzol + i Mol Salicylsäure |
| 61 4-Acetylamino-i-amino- - CH |
| # /\ /\ |
| .,0-7 N = N |
| benzol-6-sulfonsäure \- -\#-\#-N@CI |
| braunviolett braun |
| Tabelle 2 |
| Diazoverbindung I |
| OH |
| Diazoverbindung II ---@ |
| U |
| HO$S |
| N H # acyl |
| Farbton auf Wolle |
| Nr.l Diazoverbindung I Acylrest Diazo verbmdung II Farbstoff |
| mit N H - acyl I mit N H$ |
| i 4-Nitro-i-aminobenzol- Acetyl i-Aminonaphthalin violett dunkelbraun |
| 6-sulfonsäure |
| desgl. - i-Aminonaphthalin-4-sulfon- - - |
| säure |
| 3 2-Aminonaphthalin-5-sulfon- - Anilin rot violettbraun |
| säure |
| 4 desgl. - i-Amino-4-chlorbenzol - graubraun |
| 5 2-Aminonaphthalin-5-sulfon- - Zwischenprodukt aus ' bräunlichrot
dunkelbraun |
| säure 4, 4'-Tetrazodiphenyl |
| -f- i Mol Salicylsäure |