DE840155C

DE840155C - Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylacetalen

Info

Publication number: DE840155C
Application number: DEE1186A
Authority: DE
Inventors: Hans Joachim Dr Hahn; Otto Dr Horn
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1950-05-15
Filing date: 1950-05-16
Publication date: 1952-05-29

Description

Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylacetalen Die l'olyvinylacetale, wie sie durch Kondensation von Polyvinylalkoliol oder Polyvinylestern mit Aldehyden oder betonen erhalten werden, sind in der Wärme instabil, d. h. sie verfärben sich und sinken in ihrer Viskosität ab. Es ist bekannt, daß durch Stabilisierung dieser Nachteil mehr oder weniger beseitigt werden kann. Die zu diesem Zweck bisher eingesetzten Verbindungen pflegen jedoch entweder nur den Viskositätsabfall oder nur die Vergilbung zu verhindern.
Es wurde nun gefunden, daß gewisse heterocyclische Schwefelverbindungen den Viskositätsabfall in der Wärme über längere Zeit verhindern und gleichzeitig die Farbe und Durchsichtigkeit der Folien nicht verändern. Die erfindungsgemäß zugesetzten Schwefelverbindungen sind Derivate des Thianthrens oder Thiazols. Die neuen Stabilisatoren haben den Vorteil, sich miteinander oder mit bekannten Stabilisatoren kombinieren zu lassen, so daß für jeden Verwendungszweck und für jedes Polyvinylacetal ein Optimum an Stabilität erreichbar ist. Ferner haben einige der erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen, wie z. B. die Derivate des Thianthrens, zusätzliche Eigenschaften eines Weichmachers; so daß bei ihrer Anwendung der Gehalt an den sonst üblichen Weichmachern herabgesetzt werden kann. Allein angewandt sind die neuen Stabilisatoren besonders für Sicherheitsglasfolien von Vorteil, da größere Zusätze von Fremdstoffen die Durchsichtigkeit nachteilig beeinflussen können.
Die neuen Stabilisatoren können vor, während oder nach der Acetalisierung zugemischt Werden. Die zuzusetzende Menge richtet sich nach den Anforderungen, die jeweils an die Stabilität der Harze gestellt werden, und schwankt im allgemeinen zwischen o;5 und io°;/o, bezogen auf das Harz.
Beispiel i 414 Gewichtsteile Polyvinylbutyral, das nach den bekannten Kondensationsmethoden hergestellt worden ist, werden in 14oo Gewichtsteilen Methanol gelöst und mit 177,7 Gewichtsteilen Triglykoldiisdbutyrat und mit 8,3 Gewichtsteilen 2, 3, 6, 7-Tetramethylthianthren versetzt. Aus dieser Lösung lassen sich auf übliche Weise Folien herstellen, die farblos und elastisch sind und sich ausgezeichnet als Zwischenschichten für Sicherheitsglas eignen.
Erhitzt man frei hängende Filme auf iio°, so tritt erst in 2 Stunden eine Längung von weniger als 25°/0 ein, ohne daß eine Vergilbung zu bemerken ist, während unstabilisierte Filme bereits nach 9o Minuten zu einer gelben Masse zusammenschmelzen. Beispiel 2 Polyvinylacetaldehydacetal, aus wäßriger Polyvinylalkohollösung und Acetaldehyd mit Salzsäure oder Schwefelsäure als Katalysator hergestellt, fällt in feinverteilter Form aus. Nach der Abtrennung der Säure gibt man in die Acetalaufschlämmung o,5°/0 Diberizothiazyldisulfid und rührt 2 Stunden bei 40° nach. Dann wird das Acetal abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Aus dem Pulver unter Zusatz von Trikresylphosphat weichgemachte Filme werden frei hängend 24 Stunden auf iio° erhitzt. Es tritt nur eine Längenzunahme von höchstens 25% und keine Vergilbung ein. . Beispiel 3 Polyvinylacetat wird in konzentrierter Salzsäure gelöst und durch Zusatz von 40°,.'oigem Formaldehyd in der üblichen Weise kondensiert. Anschließend wird das Formal durch Zugabe von eiskaltem Wasser in feinverteilter Form ausgefällt. Nach der Entfernung der Säure wird i,o°,!0 2-Mercaptothiazol berechnet auf das Formal, eingerührt. Dann wird der Ansatz i Stunde auf 6o° erhitzt und das Produkt nach Abkühlung äbgesaugt, kurz mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das stabilisierte Formal hat in 5°/oiger Cyclohexanonlösung eine Viskosität von 38,5 Centipoisen, die durch Erhitzen des Formats auf 13o° während 4 Stunden nicht absinkt. Unstabilisierte Harze sinken nach 2stündigem Erhitzen in der Viskosität von 38 auf 26 Centipoisen ab und werden bei längerem Erhitzen unlöslich.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Stabilisierung von Polyvinylacetalen,dadurch gekennzeichnet, daß man vor, während oder nach- der Kondensation Derivate des Thianthrens oder Thiazols zusetzt.