DE833810C

DE833810C - Verfahren zur Herstellung von Sulfanilsaeureacetylamiden

Info

Publication number: DE833810C
Application number: DESCH1679A
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Diedrich; Dr Max Dohrn
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1942-05-10
Filing date: 1942-05-10
Publication date: 1952-03-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfanilsäureacetylamiden :1n der Sulfonamidgruppe acylierte aromatische Sulfonamide, die in p-Stellung zur Sulfonamidgruppe eine Aminogruppe oder eine darin überführbare Gruppe enthalten, sind bislang durch direkte Acylierung der Sulfonamidgruppe dargestellt worden (vgl. z. B. französisches Patent 868714, Anspruch 2 a).
1:s ist auch bereits bekannt, Benzolsulfonacylamide mit einer zur Strlfogruppe p-ständigen Aminogruppe durch direkte Kondensation der entsprechenden Benzolsulfonsäurehalogenid'e mit Säureamiden herzustellen, z.13. französisches Patent 868714, Anspruch 21); doch werden mit diesem Verfahren, insbesondere hei Verwendung niedrigmolekularer Säureamide, z. B. Acetamid, Propion@-lamirl u. a., so geringe .Ausheilten erzielt, daß eine technische Verwendung des Verfahrens nicht in Frage kommt.
Es wurde nun gefunden, daß man derartige Verbindungen in einfacher Weise und in guter Ausbeute auch erhalten kann, wenn man Sulfonhalogenide der aromatischen Reihe, insbesondere Benzolsulfon'halogenide, die in p-Stellung zur Sulfonhalogenidgruppe eine Aminogruppe oder eine darin überführbare Gruppe enthalten, mit Imidoäthern der Essigsäure umsetzt, das Umsetzungsprodukt zwecks Aufspaltung der Imidoäthergruppe hydrolisiert und gegebenenfalls gleichzeitig oder danach die freie, am Kern gebundene Aminogruppe herstellt.
Die Reaktion sei durch folgendes Formelschema uni Beispiel näher erläutert: Beispiel 26,4 g Carbäthoxysulfanil-säurechlorid werden mit 12,4 g Acetimidoätherhydrochloriid in 25 ccm trocknem Pyridin i Stunde auf dem Wasserbad erhitzt. Die klare, hellbraun gefärbte Lösung wird dann mit der fünffachen Menge Wasser versetzt und mit Salzsäure angesäuert. Die zunächst ölige Abscheidung erstarrt alsbald kristallinisch, der Schmelzpunkt des Carbäthoxysulfanilsäureacetimidoäthers nach dem Umlöwen aus verdünntem Alkohol liegt bei 113°. Nach kurzem Erwärmen des Äthers in überschüssiger alkoholischer Kalilauge scheidet sich das Kaliumsalz des Carbäthoxvsulfanilsäureacetamids a'b. Zur Verseifung der Carbäthoxygruppe wird das abgeschiedene Kaliumsalz in i5occm 2n-Kalilauge kurze Zeit auf dem Wasserbade erwärmt, bis eine Probe in Salzsäure klar löslich ist. Beim Ansäuern der abgekühlten Lösung mit Essigsäure fällt dann das Sulfanilsäureacetamid aus. F. 181 biss 182° (aus Wasser). Ausbeute 17,5 g, also über 8o°/o der Theorie.
An Stelle des Acetimidoätherhydrochlorids kann auch der freie Acetimidoäther, und an Stelle des Carbäthoxysulfanilsäurechlorids können auch Sulfonhalogenide mit anderen in die Aminogruppe überführbaren Gruppen, z. B. der Acetylamino-, Nitro-, Nitrosogruppe u. a., verwendet werden. Bei Verwendung von z. B. Acetylsulfanilsäurechlorid als Ausgangsmaterial entsteht als Zwischenprodukt Acetylsulfanilsäureacetamid vorn F. 252°.
An Stelle der stufenweisen Verseifung des Äthers und der Acylgruppe ist es auch möglich, hei-de Gruppen gleichzeitig zu verseifen, wobei man sich zweckmäßig wäßriger Kalilauge bedient.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Sulfanilsäureacetylamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzolsulfonsäurehalogenide, die in p-Stellung zur Sulfonsäurehalogenidgruppe eine Aminogruppe oder eine in eine Aminogruppe überführbare Gruppe tragen, mit Essigsäureimidoäthern umsetzt, das Umsetzungsprodukt hydrolisiert und danach oder gleichzeitig die freie, am Kern gebundene Aminogruppe nach bekannten Methoden herstellt.