DE83244C

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Publication number: DE83244C
Application number: DENDAT83244D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Werden die Tetrazoverbindungen aus 1 Mol. Benzidin, Tolidin, Aethoxybenzidin und Diamidodiphenoläther mit einer wässerigen Auflösung von ι oder 2 Mol. salzsaurem m-Amidop-kresoläther (Methyl- oder Aethylätber) bei Gegenwart von Natriumacetat in Reaction gebracht, so findet alsbald die Bildung von Amidoazokörpern statt, die sich als ein Magma braungefärbter Krystallnädelchen ausscheiden.

Zur Weiterverarbeitung dieser Zwischenproducte auf Farbstoffe ist ihre Isolirung nicht η oth wendig.

Bei der Einwirkung von 1 bezw. 2 Mol. salpetriger Säure gehen sie leicht in Diazoderivate über, welche, in üblicher Weise mit Naphtolen, Amidonaphtolen und deren Sulfo- und Carbonsäuren vereinigt, zu einer Reihe neuer Tris- und Tetrazofarbstoffe führen.

Hervorragendes technisches Interesse beanspruchen jedoch nur die Trisazofarbstoffe (es sind dies die Farbstoffderivate der Zwischenproducte aus molecularen Mengen der diazotirten Diphenylbasen und m-Amido-p-kresoläther), da sie sich von den entsprechenden Tetrazofarbstoffen durch gröfsere Intensität und Verwandtschaft zur ungeheizten Baumwonfaser auszeichnen.

Gegenüber den entsprechenden Disazofarbstoffen aus Benzidin und seinen Analogen sind die neuen Farbstoffe durch eine grünere bezw. schwärzere Nuance ihrer Färbungen und gröfsere Waschechtheit charakterisirt.

i. Darstellung der Zwischenproducte.

4,6 kg Benzidin (bezw. 5,29 kg Tolidin, 5,7 kg

Aethoxybenzidin oder 6,1 kg Dianisidin) werden in 7,5 kg Salzsäure (spec. Gew. 1,153) und 40 1 heifsem Wasser gelöst; die Lösung wird nach der Abkühlung auf ο bis 5⁰ mit weiteren 7,5 kg Salzsäure versetzt und hierauf mit 15,3 1 einer 22¹J₂PTOC. Natriumnitritlösung diazotirt.

Die Tetrazolösung wird filtrirt und mit 37,5 1 einer o.,iproc. Lösung von salzsaurem m-Amido-p-kresolmethyläther versetzt; zu der entstandenen braunrothen Flüssigkeit werden langsam 40 1 Natriumacetatlösung (von 20 pCt.) eingerührt.

Das Combinationsproduct scheidet sich sofort in Form brauner Nadeln aus, die gallertartig die Flüssigkeit erfüllen.

Das Zwischenproduct enthält neben einer freien Diazogruppe eine leicht diazotirbare Amidogruppe, welche durch Zusatz von 3 kg Salzsäure und 7,651 Nitritlösung (von 2 2^a/₂ pCt.) in kurzer Zeit diazotirt wird.

2. Darstellung der Farbstoffe:

a) durch Combination der Zwischenproducte mit 2 Mol. eines und desselben Componenten.

Es werden 17 kg U₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₈-disulfosäure in einer Sodalösung von 23 kg Sodagehalt aufgelöst und mit der nach 1. erhaltenen Diazolösung vermischt.

Die Farbstoff bildung beginnt momentan und ist nach 14stündigem Stehen beendigt.

Durch Aufwärmen der Flüssigkeit, Aussalzen, Abfiltriren und Trocknen wird der Farbstoff· in Form eines schwarzen, kupferglänzenden, in Wasser leicht löslichen Pulvers erhalten, das ungeheizte Baumwolle im Salzbade mit intensiv

indigoblauer Nuance von hervorragender Licht- und Waschechtheit anfärbt.

Wird in diesem Beispiel die Ct₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure ersetzt durch 13,1kg Amidonaphtolmonosulfosäure γ, so entsteht ein blauschwarzer Farbstoff. ■

b) durch Combination der Zwischenproducte nach Beispiel 1 mit 1 Mol. Amidonaphtolmonosulfosäure γ oder ι Mol. Ct₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ßgTdisulfosäure und 1 Mol. eines anderen Componenten.

Die Tetrazoverbindungen aus 4,6 kg Benzidin oder der correspondirenden Menge Tolidin, Aethoxybenzidin oder Diamidodiphenolä'ther werden nach Beispiel 1 mit 37,51 einer 9,iproc. Amidokresolätherlösung zu einem Zwischenproduct. vereinigt und weiter diazotirt.

Die hierbei erhaltene Diazolösung wird nun zunächst rasch in eine sodaalkalische, auf 5 bis io° abgekühlte Lösung von 8,5 kg H₁ ct₄-Amidonaphtol-ß₂ ßg-disulfosäure einlaufen gelassen.

Nach Verlauf einer Stunde wird der zweite Component, z. B. 6,6 kg ci-Naphtol-a-monosulfosäüre Nevile &Winther, in alkalischer Lösung zugegeben.

- Die Farbstoff bildung ist nach 14 Stunden beendigt.

Die dunkelblau gefärbte Flüssigkeit wird dann zum Kochen erhitzt, der Farbstoff durch Kochsalz ausgefällt, geprefst und getrocknet. Er färbt ungeheizte Baumwolle schwarzblau.

An Stelle der Ct₁ ct₄-Amidonaphtol-ß₂ ßg-disulfosäure kann auch die γ - Amidonaphtolsulfosäure verwendet werden; als zweite Componenten lassen sich mit gutem Erfolge an Stelle der erwähnten a-Naphtolsulfosäure auch Nigrotinsäure, ε-Naphtoldisulfosäure, a-: Naphtylamin, a-Naphtol und ß₁ ß₃-Dioxynaphtalin einführen, wobei das Naphtylamin in essigsaurer, a-Naphtol und ß₁ ß₃-Dioxynaphtalin in alkalischer Lösung combinirt werden. .

Die hier beschriebenen Farbstoffe finden sich in folgender Tabelle zusammengestellt.

Weiterdiazotirung des so erhaltenen Zwischenproductes jind Combination mit:

Farbstoffe aus den Zwischenproducten aus 1 MoI. m- Amido - ρ - kresoläther und 1 Mol. der Tetrazoverbindungen aus:

Benzidin

Aethoxybenzidin

Tolidin

Diamido-

diphenol-

äther

1. 2 Mol. Amidonaphtolmonosulfosäure γ

2. 2 - Ct₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure

(H-Säure)

Mol. α, s₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure und)

- Dioxynaphtoemonosulfosäure )

- Amidonaphtolmonosulfosäure γ und )

- a-Naphtolmonosulfosäure )"''

- H₁ o₄-Ämidonaphtol-ß₂ß₃-disulfosäure und)

- ct-Naptholmonosulfosäure )

- Amidonaphtolmonosulfosäure γ und )

- U₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure )' '

- Ci₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure und)

- Amidonaphtolmonosulfosäure γ , )

- a₁a₄-Amidonaphtol-ß₂ß₃-disulfosäure und)

- a-Naphtylamin )

- Ci₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ß₃-disulfosäure und)

- a-Naphtol )

- Ci₁ a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure und)

- ß₁ ß₃-Dioxynaphtalin )

Claims

Patent-Ansprüche:
Verfahren zur Darstellung von Trisazofarbstoffen, welche m-Amido-ρ -kresoläther in Mittelstellung enthalten, dadurch gekennzeichnet, dafs man die Zwischenproducte, welche bei der Combination gleicher Molecule . diazotirter Diphenylbasen und mbraunschwarz

indigoblau

blauschwarz
blaugrau

blauschwarz

braunschwarz

schwarzblau
dunkelblau
indigoblau

schwarzblau

blausdtnvarz
grünblau

blauschwarz

blauschwarz
grauschwarz

blaugrün

blauschwarz

indigoblau

braunschwarz

grünblau

blauschwarz

violettschwarz

braunschwarz

blauschwarz

indigoblau

schwarzblau schwarzblau

¹ I

blauschwarz grünblau

blaugrün blauschwarz

blaugrün blauschwarz schwarzblau

indigoblau schwarzblau.

Amido-ρ-kresoläther entstehen und neben einer Diazogruppe eine leicht diazotirbare Amidogruppe enthalten, weiter diazotirt und^: die erhaltenen Tetrazoverbindungen mit.
2 Mol. gleicher oder verschiedener Farbstoffcomponenten combinirt. Als besondere Ausführungsform des unter Anspruch 1 gekennzeichneten Verfahrens

die Verwendung derjenigen . \ Tetrazoverbindungen, welche durch Weiterdiazotirung der Zwischenproducte aus ι Mol. Tetrazodiphenyl oder Tetrazoditolyl oder Tetrazoäthoxydiphenyl oder Tetrazodiphenoläther und ι Mol. m - Amido - ρ - kresoläther entstehen :

a) zur Combination mit je 2 Mol. y-Amidonaphtolmonosulfosäure (Patent Nr. 53076), £tj a₄-Amidonaphtol-ß₂ ß₃-disulfosäure (Patent Nr. 69722);

b) zur Combination mit je 1 Mol. der unter a) genannten Componenten zu Zwischenproducten und Ueberführung derselben in Trisazofarbstoffe durch Einwirkung eines weiteren Molecüls eines dieser Componenten oder von Dioxynaphtoemonosulfosäure (Nigrotinsäure), a - Naphtolmonosulfosäure Nevile & Winther, ε-Naphtoldisulfosäure, a-Naphtylamin, a-Naphtol oder P₁ ß₃-Dioxynaphtalin.