DE823292C - Verfahren zur Partialhydrierung ungesaettigter organischer Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Partialhydrierung ungesaettigter organischer VerbindungenInfo
- Publication number
- DE823292C DE823292C DEH5026A DEH0005026A DE823292C DE 823292 C DE823292 C DE 823292C DE H5026 A DEH5026 A DE H5026A DE H0005026 A DEH0005026 A DE H0005026A DE 823292 C DE823292 C DE 823292C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- unsaturated organic
- weight
- organic compounds
- partial hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/08—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/06—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C403/10—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by singly-bound oxygen atoms by etherified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
- Verfahren zur Partialhydrierung ungesättigter organischer Verbindungen Es wurde gefunden, daß man ungesättigte Verbindungen, , welche Dreifach- und Doppelbindungen enthalten, dadurch partiell hydrieren kann, daB man auf eine dreifach ungesättigte organische Verbindung, welche mindestens eine Doppelbindung enthält, in Gegenwart eines Katalysators aus Palladium mit geringen Mengen Blei oder Wismut oder einem Gemische derselben je i Mol Wasserstoff pro Dreifachbindung einwirken läßt, so daß die Dreifachbindungen in Doppelbindungen verwandelt werden unter Schonung der Doppelbindungen. Die hierbei benötigten Katalysatoren kann man in der Weise erhalten, daß Palladiummetall (mit oder ohne Trägersubstanz, z. B. Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Ton, Calciumsulfat, Calciumcarbonat, Magnesiumoxyd, Kohle usw.) in wäBrigem Mittel in Kontakt gebracht wird mit Blei-oder Wismutsalzen oder Mischungen von Bleisalzen und Wismutsalzen.
- Das neue Verfahren ist für die katalytische Teilhydrierung von organischen En-in-Verbindungen, d. h. von organischen Verbindungen, welche sowohl Acetylen- als auch Äthylenbindungen besitzen, geeignet. Beispiele solcher Verbindungen sind Vinylacetylen- und Polyen-in-Verbindungen, z. B. i, 6-DiOxy-3, 7-dimethyl-9-[2', 6', 6'-trimethylcyclohexen-(i')-yl]-nonadien-(2, 7)-in-(4). Es werden dabei nur die Acetylenbindungen hydriert und diese im wesentlichen nur, bis das Äthylenstadium erreicht ist; die Äthylenbindungen, die von Anfang an in den zu hydrierenden Verbindungen anwesend sind oder die während der Hydrierung gebildet werden, bleiben im wesentlichen unbeeinflußt. Ferner ist das vorliegende Hydrierungsverfahren dadurch gekennzeichnet, daß es in flüssiger Phase, z. B. in Petrolätherlösung, unter normalem Druck und bei normalen Temperaturen ausgeführt werden kann. In gewissen Fällen, namentlich bei der Hydrierung von Molekülen, in denen schon mehrere Doppelbindungen neben der Dreifachbindung (oder -bindungen) vorhanden sind, empfiehlt sich die Zugabe von etwas Chinolin zum Reaktionsgemisch. Vorzeitige Vergiftung der Katalysatoren kann durch Verwendung reiner Hydrierungssubstrate weitgehend vermieden werden.
- Die nachstehenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens. Beispiel i 5o Gewichtsteile i, 6-Dioxy-3, 7-dimethyl-9-[2', 6', 6'-trimethylcyclohexen-(i')-yl]-nonadien-(2, 7)-in-(4),vom Schmelzpunkt 54 bis 56°, werden in ioo Raumteilen Petroläther suspendiert, mit 5 Gewichtsteilen Katalysator, hergestellt durch Hydrierung von 5o Raumteilen 5°/oiger Palladiumchlorürlösung in Gegenwart von 5o Gewichtsteilen Calciumcarbonat, und Zusatz von 5 Gewichtsteilen Bleiacetat, versetzt, 2 Gewichtsteile Chinolin zugegeben und mit Wasserstoff kräftig gerührt, bis 1o5 bis io7°/o der berechneten Menge Wasserstoff aufgenommen worden sind. Gegen Ende der Hydrierung hört die Wasserstoffaufnahme fast auf, und das Hydrierungsprodukt kristallisiert schon bei Zimmertemperatur aus. Man erwärmt schwach, bis sich alles gelöst hat, trennt vom Katalysator ab und läßt die Petrolätherlösung bei -i2` kristallisieren während mindestens 24 Stunden. Dann nutscht man ab, wäscht mit wenig kaltem Petroläther nach und trocknet bei Zimmertemperatur im Vakuum. Man erhält 41 bis 43 Gewichtsteile i, 6-Dioxy-3, 7-dimethy-1-9-[2', 6', 6'-trimethyIcyclohexen-(i')-yl]-nonatrien-(2, 4, 7) - etwa 8o bis 85°!o der Theorie, vom Schmelzpunkt 73 bis 74`. Beispiel 2 5o Gewichtsteile i-Nlethoxy-3, 7-dimethyl-6-oxy-9-[2', 6', 6'-trimethylcyclohexen-(i')-yl]-nonadien-(2, 7)-1n-(4), vom nö = 1,5215, werden mit ioo Raumteilen Petroläther gemischt und mit 2 Gewichtsteilen Katalysator, hergestellt aus 2o Raumteilen 511/oiger Palladiumchlorürlösungund 2oGewichtsteilen Calciumcarbonat durch Behandeln mit Natriumformiat und anschließendem Zusatz von je i Gewichtsteil Wismutnitrat und Bleiacetat, versetzt und so lange geschüttelt, bis ioo bis io5°/o der berechneten Menge Wasserstoff aufgenommen sind. Man erhält nach Abfiltrieren und Abdestillieren des Petrolätliers ein 01, welches zum größten Teil aus i-Methoxy-3, 7-dimethyl-6-oxy-9-[2', 6', 6'-trimethylcyclohexen-(i')-yl]-nonatrien-(2, 4, 7), vom nö = 1,5i¢0, besteht. Beispiel 3 5o Gewichtsteile i-blethoxy-3, 7-dimethyl-7-oxy-9-[2', 6', 6'-trimethylcy=clohexen-(i')-yl]-nonadien-(2, 8)-in-(4), vom nö = 1,52o6, «erden in ioo Raumteilen Methanol gelöst, mit 2 Gewichtsteilen Katalysator, hergestellt durch Ausfällen des Palladiums aus 2o Raumteilen einer 5°/oigen Palladiumchlorürlösung mit Soda, Behandeln mit Ameisensäure und Sodalösung und anschließendem Zusatz von i Gewichtsteil Wismutnitrat, und 2 Gewichtsteilen Chinolin versetzt. Man hydriert, bis 105°/o der berechneten Menge Wasserstoff aufgenommen sind, trennt den Katalysator ab und dampft ein zur Ge«-ichtslkonstanz. 'Man erhält i-illethoxy-3, 7-dinietliy#1-7-oxy-9-[2', 6', 6'-triniethylcyclohexen-(i')-yl]-nonatrien-(2, 4, 8), vom n ö =1,5128, in guter Ausbeute.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Partialhydrierung ungesättigter organischer Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine dreifach ungesättigte organische Verbindung, welche mindestens eine Doppelbindung enthält, in Gegenwart eines Katalysators aus Palladium mit geringen Mengen Blei oder Wismut oder einem Gemische derselben, je I Mol Wasserstoff pro Dreifachhindiing eiri«-irken läßt, so daß die Dreifaclibindunlen iti Doppelbindungen verwandelt werden unter Schonung der Doppelbindungen.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH823292X | 1949-08-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE823292C true DE823292C (de) | 1951-12-03 |
Family
ID=4539668
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEH5026A Expired DE823292C (de) | 1949-08-15 | 1950-06-23 | Verfahren zur Partialhydrierung ungesaettigter organischer Verbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE823292C (de) |
-
1950
- 1950-06-23 DE DEH5026A patent/DE823292C/de not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0071787B1 (de) | Neue Ruthenium/Kohle-Hydrierkatalysatoren, deren Herstellung und Verwendung zur selektiven Hydrierung von ungesättigten Carbonylverbindungen | |
DE2650046A1 (de) | Verfahren zur herstellung alpha, beta-aethylenisch ungesaettigter alkohole | |
DE2431242A1 (de) | 2,7,10,15,18,23-hexamethyltetracosan und verfahren zu seiner herstellung | |
DE1668544C3 (de) | Verfahren zur Dimerisation acyclischer konjugierter Dienkohlenwasserstoffe und Komplexkatalysator zur Durchführung dieses Verfahrens | |
DE823292C (de) | Verfahren zur Partialhydrierung ungesaettigter organischer Verbindungen | |
EP0211205B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-alkenalen | |
DE725082C (de) | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungsverbindungen. Dien-Synthese | |
DE523273C (de) | Verfahren zur Darstellung m- oder p-aminosubstituierter aromatischer Carbonsaeurenitrile | |
AT257579B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Benzamide und deren Säureadditionssalze | |
DE851187C (de) | Verfahren zur Herstellung isocyclischer Verbindungen | |
DE885698C (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE802571C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxy-N-methylmorphinan und dessen Salzen | |
DE897565C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoketonen | |
DE2333598A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,12dodecandikarbonsaeure | |
AT142785B (de) | Verfahren zur Darstellung höherer aliphatischer Alkohole. | |
DE2139084B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4-Diphenyl-piperidinen | |
DE767317C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloparaffinen | |
DE910410C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid | |
DE877899C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe | |
AT269115B (de) | Verfahren zur Herstellung von alkylsubstituierten aromatischen Kohlenwasserstoffen | |
DE1620206C (de) | N-Cyclopropylmethyl-6,14-endo-äthanotetrahydronororipavine und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende pharmazeutische Zubereitungen | |
DE1095275B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexanon aus Cyclohexylamin | |
DE2421408A1 (de) | Verfahren zur herstellung von butendioldiacetaten | |
DD151161A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,2-dialkyl-4-methyl-5,5-dialkyl-3-formyl-3-pyrrolin | |
CH280466A (de) | Palladiumkatalysator für selektive Hydrierungen und Verfahren zur Herstellung eines solchen. |