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Verfahren zur Herstellung von beizenziehenden Azofarbstoffen Es wurde
gefunden, daß man wertvolle, neue beizenziehende Azofarbstoffe erhält, wenn man
Nitromonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel A - N = N - B - N 0z, worin A einen
o-Oxycarboxyarylrest und B einen Arylrest bedeuten, wobei der Rest A und/oder der
Rest B noch weitere Substituenten tragen können, in alkalischem Medium mit Aminodiarylketonen
der allgemeinen Formel D - C O - E - N H2, worin D einen o-Oxycarboxyarylrest und
E einen Arylrest bedeuten, wobei der Rest D und/oder der Rest E noch weiter substituiert
sein kann, kondensiert. Der in der obigen allgemeinen Formel mit B bezeichnete Arylrest
wird vorzugsweise eine Sulfonsäuregruppe aufweisen.
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Die zur Verwendung gelangenden Aminodiarylketone werden z. B. nach
der Friedel-Craftsschen Reaktion durch Kondensation von nitrosubstituierten Carbonsäurehalogeniden
mit Alkylestern von aromatischen o-Oxycarbonsäuren, Verseifen der Ester und Reduktion
der Nitrogruppe zur freien Aminogruppe (vgl. Limprich, Liebigs Annalen der Chemie,
Bd. 290, Seite 170) erhalten.
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Die neuen, nach dem obigen Verfahren herstellbaren Farbstoffe eignen
sich besonders für den Chromdruck auf Cellulosefasern, wobei hauptsächlich orange
bis braune Drucke erhalten werden, die sich durch vorzügliche Naßechtheiten sowie
Chlor- und Lichtechtheit auszeichnen. Ferner eignen sich die neuen Farbstoffe auch
zum Färben von oxydischen Schutzschichten auf Aluminium und dessen Legierungen,
wobei hauptsächlich Goldtöne von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erhalten
werden.
Das neue Verfahren wird durch die folgenden Beispiele erläutert.
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Beispiel i . 36,7 Teile 4-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-3-sulfonsäure
und 25,7 Teile i-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure werden mit 40o Teilen
etwa 8°/oiger Natronlauge 15 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hernach
stumpft man das überschüssige Alkali mit Salzsäure bis zur schwach alkalischen Reaktion
ab, läßt erkalten und isoliert das ausgefallene Kondensationsprodukt.
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Der neue Azofarbstoff löst sich in `'Wasser mit oranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit rotstichigblauer Farbe. Er gibt im Chromdruck auf Baumwolle satte
orange Färbungen, die sich durch vorzügliche Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit
auszeichnen.
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Ein Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften wird erhalten, wenn man
an Stelle von i-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure die 1-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
verwendet. Dieser Farbstoff färbt z. B. anodisch oxydiertes Aluminium in Goldtönen
von sehr guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 2 36,7 Teile 4-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i,
i'-azobenzol-2-sulfonsäure und 33,7 Teile i-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
werden mit 4oo Teilen etwa 8°/jger Natronlauge 15 Stunden unter Rückfluß zum Sieden
erhitzt. Hernach stumpft man das überschüssige Alkali mit Salzsäure bis zur schwach
alkalischen Reaktion ab, läßt erkalten und isoliert das ausgefallene Kondensationsprodukt.
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Der neue Azofarbstoff löst sich in Wasser mit oranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe. Im Chromdruck auf Baumwolle liefert er orangebraune
Färbungen, welche sich durch vorzügliche Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit
auszeichnen.
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Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an
Stelle von 1-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure die i-(4'-Aminobenzoyl-3'-sulfonsäure)
-4-oxybenzol-3 -carbonsäure oder die 1-(4'-Aminobenzoyl-3'-sulfonsäure)-4-oxy benzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
verwendet. Beispiel 3 36,7 Teile 3-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-4-sulfonsäure
und 25,7 Teile i-(4'-Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure werden mit 4oo Teilen
etwa 8°/jger Natronlauge 2o bis 24 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hernach
stumpft man das überschüssige Alkali mit Salzsäure bis zur schwach alkalischen Reaktion
ab, läßt erkalten und isoliert das ausgefallene Kondensationsprodukt.
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Der neue Azofarbstoff löst sich in Wasser mit oranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit gelbstichigbrauner Farbe. Der Farbstoff gibt im Chromdruck auf
Baumwolle gelbstichigorangebraune Färbungen, welche sich zum Teil durch vorzügliche
Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit auszeichnen. Wird an Stelle von 3-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i,
i'-azobenzol-4-sulfonsäure die 3-Nitro-4'-oxy-3'-carboxyi, i'-azobenzol-6-sulfoiisäure
verwendet, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
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Beispiel 4 38,1 Teile 4-Nitro-5'-methyl-4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-2-sulfonsäure
und 25,7 Teile i-(4'-Aminobenzoyl) -4-oxybenzol-3-carbons<iure werden mit 400
Teilen etwa 6°/oiger Natronlauge io Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach
dem Abstumpfen des überschüssigen Alkalis mit Salzsäure bis zur schwach alkalischen
Reaktion, läßt man erkalten und isoliert das ausgefallene Kondensationsprodukt.
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Der neue Farbstoff löst sich in Wasser mit rotoranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit blauer Farbe. Er gibt im Chromdruck auf Baumwolle satte rotbraune
Färbungen, welche sich durch vorzügliche Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit
auszeichnen.
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Ersetzt man die 4-Nitro-5'-metli@'l-4'-oxy#-3'-carboxy-i, i'-azobenzol-2-sulfons'irire
durch die 4-Nitro-6'-methyl-4'-oxy-3'-carbOxy-i, i'-azobenzol-2-sulfonsäure, so
erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 5 36,7 Teile 4-Nitro-4'-oxy-3'-c@irboxy-i,
i'-azobenzol-2-sulfonsäure und 25,7 '1@eile i-(3'-Aininobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure
werden mit iooo Teilen etwa 8°/oiger Natronlauge 2o Stunden unter Rückfluß zum Sieden
erhitzt. Nach dem Abstumpfen des überschüssigen Alkalis mit Salzsäure bis zur schwach
alkalischen Reaktion isoliert man das Kondensationsprodukt durch Aussalzen.
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Der neue Azofarbstoff löst sich in Wasser mit oranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit violetter Farbe. Er gibt im Chromdruck auf Baumwolle satte orangebraune
l# ärbungen, die sich durch vorzügliche Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit
auszeichnen.
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Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an
Stelle von i- (3' Aminobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure die 1- (3'-Aminobenzoyl)
-4-oxybenzo1-3-carbonsä ure-5-sulfonsäure, die 1-(3'-Aminobenzoyl-4'-sulfonsäure)
-4-oxybenzol-3-carbonsäure oder die 1-(4'-Chlor-3'-aininobenzoyl)-4-oxybenzol-3-carbonsäure
verwendet. Beispiel 6 30,9 Teile 4-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol
(Na-Salz) und 33,7 Teile 1- (4'-Aminobenzoyl) -4-oxybenzol-3-carbonsäure-5-sulfonsäure
werden mit 6oo Teilen etwa 8°/oiger Natronlauge 2o Stunden unter Rückfluß zum Sieden
erhitzt. Nach dem Abkühlen wird mit Salzsäure bis zur schwach alkalischen Reaktion
das überschüssige Alkali abgestumpft und das ausgefallene Kondensationsprodukt isoliert.
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Der neue Azofarbstoff löst sich in Wasser mit oranger und in konzentrierter
Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe. Er liefert im Chromdruck auf Baumwolle orange
Färbungen mit zum Teil sehr guten Naßechtheiten sowie Chlor- und Lichtechtheit.
Wird
das 4-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-i, i'-azobenzol durch das 4-Nitro-5'-methyl-4'-oxy-3'-carboxy-i,
i'-azobenzol oder durch das 4-Nitro-4'-oxy-3'-carboxy-5'-sulfonsäure-i, i'-azobenzol
ersetzt, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.