DE817459C - Verfahren zur Herstellung von Aryl-alkyl-carbinolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Aryl-alkyl-carbinolen Unter den Aryl-alkyl-carbinolen findet man Verbindungen, die entweder einen kräftigen, angenehmen Geruch besitzen oder sich durch wichtige pharmakologische Wirkungen auszeichnen. Die einen wirken spasmolytisch, die anderen sind Gifte für Protozoen und Bakterien. Ferner hat sich gezeigt, daß saure Ester von Aryl-alkyl-carbinolen, z. B. von p-Tolylmethyl-carbinol, mit Dicarbonsäuren die Gallensekretion zu fördern imstande sind. Schließlich liefern die Chloride der Aryl-alkyl-carbinole mit leicht zugänglichen tertiären Aminen stark baktericide quaternäre Ammoniumsalze.
• Während Aryl-alkyl-ketone leicht darstellbar sind, war es bisher schwierig, diese Ketone in die entsprechenden Carbinole umzuwandeln. Hier versagte auch die Methode der katalytischen Hydrierung. Denn bei ihr treten zwei Nebenreaktionen auf. Einmal wird das angestrebte Carbinol zum Teil weiterhydriert, wobei die alkoholische Hydroxylgruppe durch Wasserstoff ersetzt wird. Das tritt auch dann ein, wenn man den Verlauf der Hydrierung messend verfolgt und die Zufuhr des Wasserstoffs unterbricht, sobald pro Mol Keton i Mol Wasserstoff aufgenommen ist. Auch in diesem Falle erhält man zwei Hydrierungsprodukte und außerdem unverändertes Keton. Seine Abtrennung von dem gewünschten Carbinol ist wegen der ähnlichen Siedepunkte schwierig und verlustreich.
• Ein weiteres Nebenprodukt kann sich bei der Hydrierung solcher Aryl-alkyl-ketone bilden, in denen der aromatische Rest durch Substituenten, wie Hydroxylgruppen, aufgelockert ist. In diesen Fällen kann es zur Bildung von hydroaromatischen Verbindungen kommen.
• Es hat sich nun gezeigt, daß man alle. Nebenreaktionen vermeiden und in nahezu quantitativer Ausbeute zu den gewünschten Carbinolen gelangen kann, wenn man die Aryl-alkyl-ketone in Äthylalkohol unter Zusatz einer geringen Menge einer anorganischen oder organischen Base in Gegenwart von Palladium als Katalysator hydriert.
• Beispiele I. Eine Lösung von 22 Teilen 4-Oxy-3-methylacetophenon in 12o Teilen Äthylalkohol wird nach Zugabe von I Teil Palladiummohr, der mit einer wäßrigen Lösung von 0,005 Teilen Natriumhydroxyd durchfeuchtet worden ist, bei Zimmertemperatur und 2,5 at hydriert. Nach dem Verbrauch der Wasserstoffmenge, die sich für die Bildung des angestrebten Carbinols berechnet, kommt die Hydrierung zum Stillstand. Man filtriert ab, dampft zur Trockne ein und kristallisiert den Rückstand aus Benzol um. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute (4-Oxy-3-methylphenyl)-methylcarbinol vom F. II2°.
• 2. Auch bei der Hydrierung des 4-Oxyphenyl-pentylketons unter den in Beispiel I angeführten Versuchsbedingungen kommt die Wasserstoffaufnahme zum Stillstand, sobald pro Mol Keton i Mol Wasserstoff verbraucht worden ist. Die Aufarbeitung, die wie in Beispiel I erfolgt, ergibt 4-Oxyphenyl-pentyl-carbinol vom F. 65°.
• 3. Bei der Hydrierung von Acetophenon dient als Katalysator Palladiummohr, der durch Spuren vc,n Natronlauge, Tetrahydrochinolin oder Piperidin partiell inaktiviert worden ist. Mit diesem Katalysator wird die Hydrierung unter den Versuchsbedingungen von Beispiel I durchgeführt. Die Ausbeute an Phenylmethyl-carbinol beträgt 95 °/o der Theorie. In ähnlicher Weise erhält man aus 4-Methoxyacetophenon in fast quantitativer Ausbeute 4-Nlethoxyphenylmethyl-carbinol und in etwa go°;'oiger Ausbeute aus 4-Methylacetophenon 4-Methylphenyl-methyl-carbinol vom Kp, 5 Io8 bis iog°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aryl-alkylcarbinolen durch Hydrierung von Aryl-alkylketonen, dadurch gekennzeichnet, daB man die Hydrierung der Ketone in Äthylalkohol unter Zusatz einer geringen Menge einer anorganischen oder organischen Base in Gegenwart von Palladium als Katalysator durchführt.