DE812550C

DE812550C - Verfahren zur Herstellung von in 1-Stellung alkylierten 2-Tetralonen

Info

Publication number: DE812550C
Application number: DEP56110A
Authority: DE
Inventors: Cyril Anthony Dr Grob-Rainer
Original assignee: Organon NV
Current assignee: Organon NV
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1949-09-28
Publication date: 1951-09-03

Description

Verfahren zur Herstellung von in 1-Stellung alkylierten 2-Tetralonen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von in t-Stellung substituierten 2-Tetralonen.
Es wurde bereits ein Verfahren für die Herstellung von einem 5, 8-disubstituierten 2-Tetralon vorgeschlagen. Das Sauerstoffatom im ersten Kern sitzt dabei in f-Stellung, das heißt in 2-Stellung, hinsichtlich des zweiten Kerns. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Einführung einer Alkvlgruppe in i-Stellung, das heißt in a-Stellung, hinsichtlich des zweiten Kerns.
Die üblichen Alkylierungsmethoden mißlingen vollkommen. plan bekommt im allgemeinen gar kein Ergebnis. Wenn man der Methode, welche j. W. Cornforth ttnd R. Robinson für die Methylierung von 5-Methoxy-2-tetralon beschrieben haben, folgt, dann bekommt man wahrscheinlich ein Endprodukt, in dem zwei Methylgruppen eingeführt worden sind; in jedem Falle führt diese Methode nicht zur Einführung einer einzigen Methylgruppe in i-Stellung.
Es wurde gefunden, daß der Gebrauch von fein verteiltem Alkalimetall in einem indifferenten Lösungsmittel zum erwünschten Ergebnis führt. Das 5, 8-disubstituierte 2-Tetralon wird dazu mit fein verteiltem Alkalimetall in einem indifferenten Lösungsmittel zusammengebracht, wonach Alkylhalogenid hinzugefügt wird. Das untenstehende Beispiel bezieht sich auf die Einführung einer Methylgruppe in i-Stellung im 5, 8-Dimethoxy- 2-tetralon, aber die Methode gemäß der Erfindung kann ebenso mit Erfolg angewandt werden bei der Einführung anderer Alkylgruppen als die Methylgruppe in i-Stellung in 5, 8-disubstituierten 2-Tetralonen.
Beispiel Man macht aus 390 mg Kalium (i,i Mol) in Xylol Kaliumstaub, gießt das Xylol ab und ersetzt es durch 2o ccm absolutes Benzol. Unter Ausschluß von Feuchtigkeit und im trockenen Stickstoffstrom werden 1,92 g 5, 8-Dimethoxy-2-tetralon (F. gleich 96 bis 98°) hinzugefügt, das sich sofort unter Wasserstoffentwicklung löst. Nach 40 Minuten Kochen am Rückflußkühler bildet sich ein grauweißer Niederschlag. Nun fügt man 2 ccm Methyljodid zu, kocht 30 Minuten, kühlt ab und läßt über Nacht stehen, wobei sich ein brauner Niederschlag bildet. Nachdem etwas 2n-Schwefelsäure hinzugefügt ist, dampft man das Benzol im Vakuum ab, nimmt die rotbraune ölige Masse in etwas Wasser auf und äthert dreimal aus. Die ätherische Lösung wird in üblicher Weise aufgearbeitet (Ausschütteln mit Soda gibt eine dunkle Farbe). Es bleiben dann 2,2 g eines rötlichen beweglichen Öles zurück. Die Reinigung erfolgt durch Vakuumdestillation. Die Ausbeute an i-Methyl-5, 8-dimethoxy-2-tetralon beträgt 9o%. Es ist ein wichtiges Zwischenprodukt bei der Synthese von Sterinen. Das Produkt bildet keine Bisulfitverbindung. Das Semicarbazon schmilzt bei 165 bis 167°.
Wenn man Kalium durch Natrium ersetzt, erhält man eine Ausbeute von 77%.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von in i-Stellung alkylierten 2-Tetralonen, dadurch gekennzeichnet, daß man die in 5- und 8-Stellung durch Alkoxy-, Aralkoxy- oder Aryloxygruppen substituierten 2-Tetralone mit Alkali, besonders mit fein verteiltem, in einem Verteilungsmittel, in welchem die sich bildenden Salze unlöslich sind, behandelt und dann die erhaltenen Salze mit einem Alkylierungsmittel umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalisalz von 5, 8-Dimethoxy-2-tetralon mit einem Methylierungsmittel behandelt.