DE809805C - Verfahren zur Herstellung von Acetylcellulosen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acetylcellulosen Es ist bekannt, Cellulosen mit Schwefelsäure entweder allein oder gleichzeitig mit Bisulfaten zu acetylieren. Diese Verfahren weisen verschiedene Mängel auf. Wird mit Schwefelsäure allein acetyliert, so ist es notwendig, zur Vermeidung von Gelatinierungen und zur Erzielung einer ausreichenden Stabilität des Endproduktes unter Einsatz unerwünscht großer Mengen Lösungsmittel zu arbeiten, deren Wiedergewinnung umständlich und kostspielig ist. Außerdem treten bei diesen Verfahren durch die Reaktionswärme plötzlicheTemperatursteigerungen auf, welche eine geregelte Reaktionsführung sehr erschweren.
• ÄVird die Veresterung von Anfang an in Gegenwart von 13sulfat und kleiner Mengen Schwefelsäure durchgeführt, so werden Erzeugnisse erhalten, die bezüglich Stabilität und Löslichkeit nicht' hochwertig sind. Die Einhaltung der zulässigen ltmsetzungstemperatur stößt hier ebenfalls auf Schwierigkeiten, da der Hauptteil der Reaktionswärme gegen Ende der Acetylierung entsteht. Dabei befindet sich das Acetylierungsgemisch schon im teigigen Zustand, wodurch die Ableitung der Reaktionswärme sehr erschwert wird.
• Es wurde gefunden, daß diese Nachteile vermieden werden und gut lösliche, besonders hochviskose und stabile Celluloseester erhalten werden, wenn die Acetylierung in Gegenwart von wenig Schwefelsäure bei einer Temperatur bis zu etwa 750, zweckmäßig 55 bis 600, eingeleitet wird, worauf bei niedrigerer Temperatur unter Zugabe von in Essigsäure und/oder Essigsäureanhydrid gelöstem Natriumbisulfat fertig acetyliert wird. Die verwendete Cellulose wird nach einer Vorbehandlung, gegebenenfalls unter Anwendung von Mineralsäure, acetyliert. Anstatt Natriumbisulfat kann man auch Verbindungen anwenden, die im Umsetzungsgemisch solches ergeben. Soll acetonlös- liches Celluloseacetat hergestellt werden, so wird das überschüssige EssigsäureaIrhydrid zum Beispiel durch Zugabe von verdünnter Essigsäure zerstört und dann die Verseifung nach einem der bekannten Verfahren vorgenommen.
• Beispiel I Die Vorbehandlung der Cellulose wird in der Weise vorgenommen, daß man auf 320g Linters 960 g Eisessig 2 Stunden bei 350 einwirken läßt.
• Durch Zugabe von 600 g Essigsäureanhydrid und 0,4 g Schwefelsäure, was I,25 °/o, bezogen auf Linters, entspricht, wird die Acetylierung eingeleitet, wobei die Temperatur von 6obis 650 ansteigt.
• Anschließend wird die Acetylierung bei einer Temperatur von etwa 500 nach Zugabe eines Gemisches von 450 g Essigsäureanhydrid, 200 g Eisessig und 23,5 g Natriumbisulfat zu Ende geführt.
• Die Hydratisierung bis zur acetonlöslichen Stufe kann in bekannter Weise durchgeführt werden.
• Beispiel 2 320 g Rohzellstoff mit einem Gehalt von 87 O/o Cellulose werden mit einem Gemisch von'4,8g Schwefelsäure und 960 g Eisessig etwa 2 Stunden bei 300 vorbehandelt. Hierauf wird die Acetylierung bei einer Temperatur bis zu 750 eingeleitet und dann durch Zugabe eines Gemisches von 600 g Essigsäureanhydrid und 23,5 g Natriumbisulfat bei etwa 500 bis zur Triacetatstufe fortgeführt. Die teilweise Verseifung bis zum 2t/2-Acetat sowie die Fällung kann in bekannter Weise vorgenommen werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Acetylcellulosen, dadurch gekennzeichnet, daß nach einer an sich bekannten Vorbehandlung der Cellulose mit oder ohne Mineralsäure die Acetylierung in Gegenwart von wenig Schwefelsäure bei Temperaturen bis zu 750, zweckmäßig 55 bis 600, eingeleitet und unter Zugabe von in Essigsäure und/oder Essigsäureeanhydrid gelöstem Natriumbisulfat oder solches ergebenden Verbindungen bei niedrigerer Temperatur zu Ende geführt wird.

   Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 720 IO9, 737 505, USA.-Patentschrift 1 997 326.