DE802463C

DE802463C - Verfahren zur Umwandlung nichtaromatischer Schweroele in aromatische

Info

Publication number: DE802463C
Application number: DEP12361A
Authority: DE
Inventors: Jean Echard; Gerhard Dr Free
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-02-12

Description

Verfahren zur Umwandlung nichtaromatischer Schweröle in aromatische Es wurde gefunden, daß man nichtaromatische Schweröle in aromatische überführen kann, wenn man die Ausgangsstoffe unter gewöhnlichem, vermindertem oder wenig erhöhtem Druck bei Temperaturen von etwa 500° oder darüber, insbesondere bei 55o bis 65o°, über künstlich erzeugte oder aktivierte Tonerde, gegebenenfalls im Gemisch mit Silicaten, leitet.
Als Ausgangsstoffe verwendet man naphthenische Schweröle mit mindestens 2o% naphthenischen Kohlenwasserstoffen oderparaffinische Schweröle. Die Schweröle können durch Reduktion von Kohlenoxyd, durch Destillation paraffinischer oder naphthenischer Erdöle oder durch Druckhydrierung von Kohlen, Teeren oder Mineralölen o. dgl. gewonnen sein. Das Schweröl kann auch wesentliche Mengen Mittelöl, z. B. 20 bis 5o%, enthalten. Vorteilhaft verwendet man künstlich erzeugte aktive Tonerde, die aus einer Alkalialuminatlösung durch Fällung mit einer Säure bis zu einem pH-Wert von höchstens 7, Auswaschen des Alkalis, Peptisieren und Erhitzen auf etwa 45o bis 5oo° erhalten wurde. Das so erhaltene Oxyd wird dann, zweckmäßig mit Ammoniakwasser, gewaschen und bei 45o bis etwa 55o° calciniert. Als Säure verwendet man zur Fällung, insbesondere aber bei der Peptisation, vorteilhaft Salpetersäure.
Man kann auch solche aktive Tonerde als Katalysator verwenden, die aus einer Aluminiumsalzlösung unter Aufrechterhaltung eines pH-Wertes über 7 bei erhöhter Temperatur, zweckmäßig oberhalb 8o', besonders oberhalb go°, z. B. durch Zugabe von Ammoniak, gewonnen wurde. Auch aktivierte natürliche Tonerde, z. B. Bauxit, der durch vorsichtiges Erhitzen oder Behandlung mit Säure aktiviert ist, kann verwendet werden. Die Tonerde kann im Gemisch mit aktivierten natürlich n oder künstlich erzeugten Silicaten, z. B. Silicaten von Aluminium, Zink, Magnesium, seltenen Erdmetallen und Schwermetallen, wie Titan, Eisen, Chrom, Molybdän u. dgl., verwendet werden.
Der Katalysator wird im Reaktionsraum fest angeordnet oder durch ihn im Gleichstrom oder Gegenstrom zu den Reaktionsstoffen hindurchbewegt. Man kann ihn auch in körnigem oder staubförmigem Zustand verwenden.
Es können auch Gase, wie Wasserstoff, Stickstoff o. dgl., oder Dämpfe, wie Wasserdampf usw., zugegen sein.
Bei dem vorliegenden Verfahren erhält man ein 01, das neben etwa io bis 3o% niedriger siedenden flüssigen aromatischen Mittelölen und Benzin in der Hauptsache die gleiche Siedekurve wie der Ai:sgangsstoff aufweist. Aus den aromatisierten Schwer- und Mittelölen kann man einheitliche aromatische Verbindungen, wie Anthracen, Pyren, Phenanthren u. dgl., abscheiden. Beispiel Aus einer Aluminiumsulfatlösung vom spezifischen Gewicht 1,36 wird bei einer Temperatur von 6o bis 70' mit 2,)%iger wässeriger Ammoniaklösung in einem mit rasch laufendem Rührwerk versehenen Gefäß Aluminiumhydroxyd in der Weise aug@`ällt, daß in der Flüssigkeit dauernd ein pH-Wert von 9 bis io aufrechterhalten wid. Gleichzeitig wird die Temperatur durch Erhitzen auf 9o b_s 95° gehalten. Das gefällte Aluminiumhyd:@oxyd wird abiltrie:t, ausgewaschen, getrocknet, gefo-.-mt und auf 500° erhitzt.
Über 3 1 der so hergestellten Tonerde leitet man bei 59o° stündlich 1,5 kg eines von 239 bis 38o' siedenden schweren Gasöls aus paraffinbis:s2liem Erdöl vom spezifischen Gewicht o,885 und einem Anilin-Punkt von 62°.
Man erhält 63% eines flüssigen Erzeugnisses mit 21% bis 200° siedendem aromatischem Be.izin, das in der Hauptsache aus Toluol, Xylol, Äthylbenzol und anderen aromatischen Kohlenwasserstoffen besteht und eine Oktanzahl von 9o besitzt. Die übrigen 79% stellen ein aromatisches Schweröl-Mittelöl-Gemisch dar, aus dem man aromatische Kohlenwasserstoffe in fester Form abtrennen kann. Außerdem entstehen 25% eines aus Äthylen und Äthan bestehenden Gases und i2% Koks (bezogen auf den Ausgangsstoff).

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. VerfahrenzurUmwandlungnichtaromatischer Schweröle, zweckmäßig zusammen mit Mittelölen, in aromatische, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe unter etwa gewöhnlichem Druck bei Temperaturen von etwa 500° oder darüber über künstlich erzeugte oder aktivierte Tonerde, gegebenenfalls im Gemisch mit Silicaten, leitet.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine aktive Tonerde verwendet, die aus Alkalialuminatlösung durch Fällung mit Säure bis zu einem pH-Wert von höchstens 7, Auswaschen des Alkalis, Peptisieren und Erhitzen auf etwa 450 bis 500° erhalten wurde.
3. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine aktive Tonerde verwendet, die aus einem aus Aluminiumsalzlösung bei einem pH-Wert über 7 bei erhöhterTemperaturgefällten Aluminiumhydroxyd hergestellt wurde.
4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator Bauxit verwendet, der durch vorsichtiges Erhitzen oder durch Behandlung mit Säure aktiviert wu_de.