DE801992C - Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Lactonderivate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger LactonderivateInfo
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- DE801992C DE801992C DE1948P0011868 DEP0011868D DE801992C DE 801992 C DE801992 C DE 801992C DE 1948P0011868 DE1948P0011868 DE 1948P0011868 DE P0011868 D DEP0011868 D DE P0011868D DE 801992 C DE801992 C DE 801992C
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung schwefelhältiger Lactonderivate Es wurde gefunden, daß man wertvolle schwefelhaltige Lactonderivate erhält, wenn man schwefelhaltige Verbindungen, die durch Alkylhalogenide am Schwefel alkylierbar sind, gegebenenfalls in Form ihrer Salze oder unter Mitwirkung basischer :Mittel, mit oc-Halogenlactonen umsetzt.
- Solche schwefelhaltigen Verbindungen sind z. B. die Salze des Schwefelwasserstoffs, d. h. Sulfide und Hydrosulfide sowie Polysulfide, ferner Salze der schwefligen Säure, d. li. Sulfite und Bisulfite. Außerdem eignen sich die Salze der Mercaptane und Polymercaptoverbindungen sowieTliioplienole, fernerTrithiocarbonate und Xanthogenate, Salze der Dithiocarbamid- und der Rhodanwasserstoffsäure und die Thioharnstoffe. Auch Verbindungen, die außer den alkylierbaren schwefelhaltigen Gruppen andere Substituenten tragen, sind im allgemeinen geeignet; hierzu gehören z. B. Salze von Thioglykolen und Thiocarbonsäuren. Es kommen sowohl wasserlösliche Salze, z. B. Alkali-, Ammonium-oder Aminsalze, als auch schwer- oder einlösliche Salze in Betracht.
- Als oc-Halogenlactone seien beispielsweise genannt a.-Chlor- und -butyrolacton, 3-Chlor- und 3-Bromphthalid, oc-Bromcumarin und x-Chlor-#"-chlormethy l-,,--butyrolacton.
- Die l,;msetzung erfolgt unter den für Alkylierungen am Schwefel üblichen Bedingungen, z. B. in Gegenwart von Wasser oder organischen Lösungsmitteln, in manchen Fällen aber besser durch direkte Einwirkung der Komponenten aufeinander, bei gewöhnlicher oder erhöhterTemperatur. Die jeweilsgünstigen Bedingungen lassen sich leicht durch Vorversuche ermitteln. Die auf diese Weise in meistens guten Ausbeuten erhaltenen schwefelhaltigen Lactonderivate eignen sich als Insektenbekämpfungsmittel und als Zwischenprodukte, z. B. für die Herstellung von Kunststoffen, Harzen und Weichmachern.
- Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel i Zu 33o Teilen x-Brom- y-Butyrolacton läßt man unter Rühren und Kühlen mit Eiswasser eine Lösung von 28oTeilen kristallisiertem N atriumsulfid in 25oTeilen Wasser zutropfen. Nach einiger Zeit kristallisiert 2,m'-Thiodibutyrolacton aus, das aus Wasser umkristallisiert bei 88 bis 89° schmilzt und unter 2 MM Druck bei 2p5° siedet. Die Ausbeute beträgt 185 Teile. Beispiel e Man rührt ein Gemisch aus 24o Teilen o:-Chlorv-butyrolacton und einer Lösung von iio Teilen Natriumdisulfid in 3oo Teilen Wasser bei etwa 5o bis 66' bis zum Verschwinden der alkalischen Reaktion der wässerigen Lösung. Aus dem Gemisch scheiden sich 195 Teile a,x'-Dithiodibutyrolacton in Form weißer Kristalle aus, die bei iii bis 1i3° schmelzen. Beispiel 3 Zu 165 Teilen x-Brom-y-butyrolacton tropft man unter Rühren und Kühlen auf 25 bis 30° eine Lösung von 126 Teilen Natriumsulfit in 3oo Teilen Wasser. Die erhaltene homogene Lösung wird eingedampft und der Rückstand mit heißem Methanol ausgezogen. Beim Einengen der Methanollösung erhält man das Natriumsalz der y-Butyrolacton-a-sulfonsäure in weißen, bei 239 bis 2q.2° schmelzenden Kristallen. Die Ausbeute beträgt 17o Teile.
- Beispiel 4 Man gibt bei etwa 30° unter Rühren zu 165 Teilen oc-Brom-y-butyrolacton eine Lösung von 65 Teilen Natriumrhodanid in ioo Teilen Wasser. Nach einiger Zeit scheidet sich das a-Rhodan-y-butyrolacton als hellgelbes 01 ab, Es siedet unter 5 mm Druck bei 138 bis i43° unter Zersetzung.
- Beispiels Zu 443 Teilen einer 33oloigen wässerigen Diäthylaminlösung läßt man unter Kühlung 76Teile Schwefelkohlen-Stoff tropfen; in die so erhaltene wässerige Lösung von N-diäthyldithiocarbamidsauremDiäthylamin trägt man bei gewöhnlicher Temperatur 165 Teile x-Brom-Y-buty-:olacton ein. Der anfallende a-(N-Diäthyldithiocarbamidsäure)-y-butyrolactonester der Formel kann aus Methanol umkristalisiert werden. Er schmilzt bei 63 bis 64°. Die Ausbeute beträgt 215 Teile.
- Beispiel 6 Man trägt in 165 Teile oc-Brom-y-butyrolacton 76 Teile feingepulverten Thioharnstoff ein. Der Thioharnstoff geht unter großer Wärmeentwicklung in Lösung, worauf nach einiger Zeit das Hydrobromid des a-Isothioharnstoff-y-butyrolactons der Formel auskristallisiert. Zur Abführung der Reaktionswärme ist es zweckmäßig, das Reaktionsgemisch zu kühlen oder in Gegenwart eines Lösungsmittels, z. B. Wasser, zu arbeiten. Das Reaktionsprodukt läßt sich aus Wasser umkristallisieren und schmilzt dann bei 164 bis i66°. Neutralisiert man seine wässerige Lösung mit Alkalilauge, so kristallisieren beim Erkalten i4o Teile freies at-Isothioharnstoff-y-butyrolacton vom Smp. 132 bis i34° aus.
Claims (1)
- PATENT ANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Lactonderivate, dadurch gekennzeichnet, daß man schwefelhaltige Verbindungen, die durch Alkylhalogenide am Schwefel alkylierbar sind, gegebenenfalls in Form ihrer Salze oder unter Mitwirkung basischer Mittel, mit cc-Halogenlactonen umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1948P0011868 DE801992C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Lactonderivate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1948P0011868 DE801992C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Lactonderivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE801992C true DE801992C (de) | 1951-02-01 |
Family
ID=577839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1948P0011868 Expired DE801992C (de) | 1948-10-02 | 1948-10-02 | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Lactonderivate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE801992C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3328415A (en) * | 1961-06-29 | 1967-06-27 | Sterling Drug Inc | 5-(2-hydroxyethyl)-4-thiazolidones and derivatives thereof |
US3464986A (en) * | 1965-02-18 | 1969-09-02 | Ici Ltd | Thio-carbamyl-gamma-lactones |
US3678167A (en) * | 1965-02-18 | 1972-07-18 | Ici Ltd | Fungicidal composition containing thio-carbamyl-v-lactones |
-
1948
- 1948-10-02 DE DE1948P0011868 patent/DE801992C/de not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3328415A (en) * | 1961-06-29 | 1967-06-27 | Sterling Drug Inc | 5-(2-hydroxyethyl)-4-thiazolidones and derivatives thereof |
US3464986A (en) * | 1965-02-18 | 1969-09-02 | Ici Ltd | Thio-carbamyl-gamma-lactones |
US3678167A (en) * | 1965-02-18 | 1972-07-18 | Ici Ltd | Fungicidal composition containing thio-carbamyl-v-lactones |
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