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Ϊ, G. FARBENINDUSTRIE AKTIENGESELLSCHAFT

O.Z. 12 125 LUDWIGSHAFEN A. RH.

„,„ ₂₉. _{April 1940}

JL2· Dezember 1941 Lu/l

Herstellung ac^p^^cher Schwefelverbindungen.

2<£r·

Bs wurde gefunden, dass man technisch, vielseitig verwendbare organische Schwefelverbindungen erhält» wenn man djas sulfo— halogenidartigen Verbindungen» die bei der Einwirkung von Halogen und Schwefeldioxid auf höhermolekulare aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe erhalten werden, mit aromatischen Oxy- oder Amino oar*» bonsäuren umsetzte

Die als Ausgangsstoffe dienenden aulfohalogenidartigen Verbindungen können beispielsweise durch Umsetzen der bei der Hydrierung von Kohlenoxid erhaltenen und von beigemengten ungesättigten und sauerstoffhaltigen Verbindungen befreiten Kohlen—

HaL· Wasserstoffe mit Schwefeldioxid und Särogen, gegebenenfalls unter Bestrahlung mit kurzwelligem licht, erhalten werden. Man arbeitet dabei z„B. so, dass nur etwa die Hälfte der Ausgangskohlenwasserstoffe in sulf ohalqg enidartige Verbindungen übergeführt £wird. Besonders in dissem Fall ist es zweckmässig, den sulfohalogenid— arä-gen Erzeugnissen von ihrer Herstellung her noch beigemengte unveränderte Kohlenwasserstoffe zu entfernen, z.B. durch Aus—

ziehen mit flüssigem Schwefeldioxid·

Die sulfohalogenidartigeη Verbindungen, die das Halogen hauptsächlich in sehr umsetzungsfähiger i»@rm enthalten, lassen sich mit beliebigen Oxy- oder Aminocarbonsäuren der aromatischen Reihe umsetzen«. Dabei kann ein Wasserstaffatom der Aminogruppe auch durch einen weiteren organischen Rest ersetzt sein«. Die Säuren können auch in 3?orm ihrer Salze angewandt werden· Beispielsweise seien Oxybenzol- und Qxynaphthalincarbonsäuren genannt, weiterhin die entsprechenden Amino- und Alkylaminosäuren₀ Ihre Menge richtet sich nach dem Gehalt des mit ihnen umzusetzenden Sulfohalogenids an umsetzungsfähigem Halogen, Man arbeitet vorteilhaft unter Erwärmen und in G-egenwart von Lösemitteln· Etwa vorhandene ungelöste Anteile kann man nach der Umsetzung in bekannter Weise abtrennen; das etwa angewandte Lösemittel lässt sich z.B, abdampfen oder abdestillieren. Als Lösemittel dient in erster Linie Wasser oder wässriger Alkohol· Durch Eindampfen und Trocknen der TJmsetzungsflüssigkeit erhält man nahezui farblose Stoffe, die sich in Wasser gut lösen und stark schäumen·

Die Lösungen haben ein gutes Wasch- und Setzvermögen, z.B, für Baumwolle und Wolle· Sie können auch zum Emulgieren von wasserunlöslichen Stoffen dienen·

Man hat zwar schon Anthranilsäure amid mit Ifethansulfochlorid umgesetzt. Die dabei erhaltene Verbindung hat jedoch ganz andere Eigenschaften als die Endstofife des vorliegenden Verfahrens«, Insbesondere hat sie keine kapillare Wirksamkeit, während die aus leicht zugänglichen, wohlfeilen Ausgangsstoffen erhältlichen,

neuen Terbindungen gute Kapillarwirksamkeit besitzen und wichtige Hilfsmittel des täglichen Bedarfs sind· Ausserdem war aus der Umsetzbarkeit des Amids einer aromatischen Aminoc ar bonsäure nicht ohne weiteres auf eine glatte Umsetzbarkeit der freien

zu.
Carbonsäuren/schliessen, da bekanntlich gerade die Carboxylgruppe

das; Verhalten des gesamten Moleküls stark beeinflusst,

Beispiel Io

Zu einer in der Wärme hergestellten Lösung von 100 Teilen p-Oxybenzoesäure in 360 Teilen 16,7-prozentiger wässriger natronlauge gibt man 210 Teile eines sulfοChloridartigen Erzeugnisses^ das 13,7 J^ aulfochloridartig gebundenes Chlor enthält, aus einem Kohlenwasserst©ffgemisch mit einer Durchschnittskettenlänge von 14 Kohlenstoffatomen durch Einwirkung von Schwefeldioxyd und Chlor, bis etwa die Hälfte in sulfochloridartige Stoffe umgewandeüfc ist, erhalten und durch Ausziehen mit flüssigem Schwefeldioxyd von unveränderten Kohlenwasserstoffen befreit wurde· Man eniitzt das Gemisch 7 Stunden lang unter Rückfluss zum Sieden, beffeit die Flüssigkeit von etwa vorhandenen geringen Mengen öliger Bestandteile und dampft die wässrige Lösung ein«, Man erhält so ein in Wasser klar lösliches Erzeugnis· Beim Ansäuern der wässrigen Lösung fällt die entsprechende, in Wasser sehwdr lösliche Carbonsäure aus*

Man kann die Umsetzung auch in Abwesenheit des Lösemittels durch einfaches Erhitzen eines innjiigen Gemenges der Ausgangsstoffe auf 150° bewirken· Durch Behandeln des dabei gewonnenen

Erzeugnisses mit Eatriumhydroxyd- oder -carbonatlösung erhalt man ebenfalls die erwähnten latriumsalze·

Beispiel 2*

Zu einer in der Wärme hergestellen lösung von 55 Teilen p-Aminobenzoesäure in 180 Teilen 16,7-prozentiger wässriger natronlauge gibt man 105 Teile eines sulfochloridartigen Erzeugnisses, das 13,7 fo sulfochloridartig gebundenes Chlor enthält und auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise erhalten wurde. Man erhitzt das Gemisch 7 Stunden lang unter Rückfluss zum Sieden, befreit die Flüssigkeit von etwa vorhandenen geringen Mengen öliger Bestandteile und dampft die wässrige Lösung ein© Man erhält so ein in Wasser klar lösliches Erzeugnis· Beim Ansäuern der wässrigen lösung fällt die entsprechende, in Yfasser schwer lösliche Säure aus_e

Man kann die Umsetzung auch in Abwesenheit des Lösemittels durch einfaches Erhitzen eines innigen Gemenges der Ausgangsstoffe auf 150° bewirken· Durch Behandeln des dabei gewonnenen Erzeugnisses mit Hatriumhydroxyd- oder —carbonat lösung erhält man ebenfalls die erwähnten Natriumsalze·

Claims

Patentansprüche

Verfahren zur Herstellung organischer Schwefelverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Sulfohalogenidartigen Verbindungen, diaa bei der Einwirkung von Halogen und Schwefeldioxid auf höhermolekulare aliphaüsche Kohlenwasserstoffe erhalt en werden, mit aromatischen Οχ,γ,- oder Aiijnoearbonsäuren umsetzt·