DE763865C

DE763865C - Verfahren zur Herstellung von Guanidinsulfosaeure

Info

Publication number: DE763865C
Application number: DEB197593D
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Doehlemann
Original assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE A
Current assignee: BAYERISCHE STICKSTOFF WERKE A
Priority date: 1942-03-22
Filing date: 1942-03-22
Publication date: 1952-09-15

Description

AUSGEGEBEN AM
15. SEPTEMBER 1952

RE ICHS PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12 ο GRUPPE 17o4

B 197593 IVc/120

Dr. Ernst Döhlemann, Wittenberg Lutherstadt

ist als Erfinder genannt worden

Bayerische Stickstoff-Werke A. G., Berlin

Verfahren zur Herstellung von Guanidinsulfosäure

(Ges. v. 15.7.51) Patenterteilung bekanntgemacht am 11. Januar 1945

Es wurde gefunden, daß aus Guanidin bzw. Guanidinsulfat bei der Behandlung mit rauchender Schwefelsäure Guanidinsulfosäure entsteht. Da Guanidinsulfosäure in Gegenwart von starken Säuren zu Guanidinsulfat verseift wird, besonders schnell beim Erwärmen, wird die Guanidinsulfosäure aus dem Rea'ktionsgemiseh so gewonnen, daß man dieses in Eiswasser einträgt, wobei die Temperatur auf —5 bis —■ io° fällt, und diese Lösung sofort neutralisiert. Die dabei entstehenden Salze der Guanidinsulfosäure sind sehr !beständig.

Statt Guanidin oder Guanidinsulfat kann man Dicyandiamid oder Dicyandiamidin bzw. deren Sulfate verwenden. Im Fall des Dicyandiamide ist keine rauchende, sondern nur konzentrierte wasserfreie Schwefelsäure nötig. Die Reaktion verläuft sehr heftig und kann durch Anwendung von grobkristallinem Dicyandiamid verlangsamt werden.

Das Reaktionsprodukt der Sulfurierung, eine dickflüssige bis zähe, harzartige Masse, löst sich leicht in Wasser auf. Nach der Neutralisation, welche zweckmäßig mit Calcium- oder Bariumhydroxyd oder den entsprechen-

den Carbonaten erfolgt, wird die filtrierte, klare Lösung weitgehend eingeengt, nochmals filtriert und mittels Bariumhydroxyd völlig von Schwefelsäure befreit. Beim Eintrocknen entsteht ein glasiges Rohprodukt, das hauptsächlich aus dem Calcium- bzw. Bariumsalz und dem Guanidinsalz der Guanidinsulfosäure besteht; es kann mittels Alkohol und i\ceton gereinigt werden. Bei Anwendung

ίο von Dicyandiamid und Dicyandiamidin entsteht vorwiegend das Guanidinsalz. Das primäre Reaktionsprodukt besteht hauptsächlich aus Guanidinsulfosäure, freier Schwefelsäure und Guanidin, gebunden an Säure. Nach der Neutralisation und gleichzeitigen Entfernung der Schwefelsäure und nach dem Einengen treten das Calcium- bzw. Bariumsalz und das Guanidinsalz der Sulfosäure als festes Salz auf. Mit steigender Ausbeute wächst der Anteil des Calcium- bzw. Bariumsalzes und nimmt die Menge des Guanidinsalzes ab.

Das Guanidinsalz kristallisiert aus Alkohol und wäßrigem Alkohol in Blättchen vom I F. 137⁰, das Barium- und Calciumsalz in weißen Krusten. Sämtliche Salze sind sehr leicht löslich in Wasser. j

Guanidinsulfosäure kann technisch verwendet werden als Zwischenprodukt, beispielsweise für die Herstellung von thera- i peutisch wertvollen Produkten, wie Sulfon- | amiden, und zur Herstellung von Textilhilfs- ! mitteln. j

Beispiel 1

5⁰⁰ g Guanidinsulfat werden unter Kühlung bei ίο bis 30⁰ in 500 ecm rauchende Schwefelsäure mit etwa 6o°/o SO₃ eingetragen. Nach 3 Stunden wird die klare, zähflüssige Masse j unter Rühren in etwa 4 kg gestoßenes Eis gegossen und mit Calciumhydroxyd neutralisiert. Die von Schwefelsäure mit Bariumhydroxyd befreite Lösung wird nach Entfernen von überschüssigem Bariumhydroxyd mittels Kohlensäure eingedampft. Aus der konzentrierten Lösung fällt durch Alkohol oder Aceton ein Gemisch des Calcium- und Guanidinsalzes der Guanidinsulfosäure aus. Ausbeute an Sulfosäure: 78⁰Zo.

Be i s ρ i e 1 2

126 g Dicyandiamid werden unter Kühlung bei 20 bis 60^r in 150 ecm konzentrierte Schwefelsäure eingetragen; das entstandene Harz wird in gestoßenem Eis gelöst und mit Calciumcarbonat neutralisiert. Die entstandene Lauge wird mit Bariumhydroxyd von Schwefelsäure befreit und dann eingedämpft. Aus der konzentrierten Lösung fällt durch Alkohol das Guanidinsalz und unter Umständen etwas Calciumsalz der Sulfosäure aus. Ausbeute: 20 bis 60%.

Beispiel 3

32 g Dicyandiamidinsulfat werden in ein Gemisch von 14 ecm 92°Zoiger und 18 ecm rauchender Schwefelsäure mit 72⁰Zo SO₃-Gehalt bei 20 bis 50' eingetragen. Die Mischung wird langsam bis 120³ erhitzt, bis die CO.,-Entwicklung aufgehört hat, die erkaltete Lösung in etwa 0,7kg gestoßenes Eis eingetragen und mit Ca(OHj₂ bei ο bis 2^: neutralisiert. Nachdem Filtrieren wird die restliche Schwefelsäure mit Ba(OHj₂ und hierauf das überschüssige Ba(OH)₂ mit CO₂ ausgefällt, die Lösung weitgehend eingedampft und aus dieser mit Alkohol das Guanidinsalz der Sulfosäure sowie unter Umständen etwas Calciumsalz ausgefällt. Ausbeute: 30 bis 50⁰Zo der Theorie.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung der Guanidinsulfosäure

N H₂-C(N Hj-NH-SO₃H bzw. deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Guanidin, Dicyandiamid oder Dicyandiamidin, zweckmäßig in Form ihrer Sulfate, mit rauchender bzw. konzentrierter Schwefelsäure behandelt und das fertige, saure Reaktionsgemisch schnell und bei tiefen Temperaturen, vorzugsweise unter o\. neutralisiert.

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