DE744751C - Verfahren zur Erhoehung der Affinitaet von Cellulosefasern fuer Sulfonsaeuregruppen enthaltende Farbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Erhoehung der Affinitaet von Cellulosefasern fuer Sulfonsaeuregruppen enthaltende Farbstoffe

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DE744751C
DE744751C DEG100158D DEG0100158D DE744751C DE 744751 C DE744751 C DE 744751C DE G100158 D DEG100158 D DE G100158D DE G0100158 D DEG0100158 D DE G0100158D DE 744751 C DE744751 C DE 744751C
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Dr Otto Albrecht
Dr Jost Frei
Dr Charles Graenacher
Dr Richard Sallmann
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Description

Erfeilt auf Grund der Verordnung vom 12. Mai 1943
(RGBl. Π S. 150)
AUSGEGEBEN AM DEUTSCHES REICH 21. JUNI 1944
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
JVl 744751
KLASSE 8 m GRUPPE 2o2
Gioo158 IFdJSm
Dr. Charles Gränacher in Riehen, Dr. Richard Sallmann in Bottmingen, Dr. Otto Albrecht in Neue Welt b. Basel Dr. Jost Frei in Basel, Schweiz,
sind als Erfinder genannt worden
Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel in Basel, Schweiz
Verfahren zur Erhöhung der Affijnität von Cellulosefasern für Sulfonsäuregruppen
enthaltende Farbstoffe
Patentiert im Deutschen Reich vom 31. Mai 1939 an Patenterteilung bekanntgemacht am 25. November 1943
Die Priorität der Anmeldungen in der Schweiz vom 31. Mai 1938 und 23. Mai 1939
ist in Anspruch genommen
Es wurde gefunden, daß man die Affinität
von Cellulosefasern für Sulfonsäuregruppen enthaltende Farbstoffe steigern kann, wenn man die Faserstoffe mit unsymmetrischen Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung
R1—X—CH2—R2,
worin R1 einen organischen Rest mit mindestens einer basischen Gruppe oder einem in eine basische Gruppe überführbaren Substituenten, der in einem gegebenenfalls vorhandenen Alkylrest höchstens 9 Kohlenstoffatome enthält, X ein Sauerstoffatom, gegebenenfalls in Form einer esterarVigen Brücke, ein Schwefelatom oder eine —NR-Brücke, gegebenenfalls in Form eines Gliedes eines
amidartigen Restes, R2 ein die Löslichkeit in Wasser bedingender oder erhöhender Rest, der mit der —CIL-Gruppe über ein Heteroatom verbunden ist, und R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, behandelt, das behandelte Fasergut erhitzt und für den Fall, daß sich im Rest R1 ein in eine basische Gruppe überführbarer Substituent
ίο befindet, diesen in eine basische Gruppe überführt.
Als in basische Gruppen überführbare Substituenten im Sinne des vorliegenden Verfahrens kommen reaktionsfähige Atome, ζ. Β.
'S Halogenatome, als basische Gruppen Amino- oder Iminogruppen, z. B. in Form von Thioharnstoffresten, sowie Oniumgruppen, wie quartäre Amtnoniumgruppen, in Betracht. Unter Heteroatome)! sind, wie üblich, solche von Kohlenstoffatomen verschiedener Atome zu verstehen, die, wie Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Glied eines heterocyclischen Ringes sein können.
Verbindungen der allgemeinen Zusammen-5 s%tzung
Rl—.X-CH2-R2
sind beispielsweise' d:ie quartären Ammoniumverbindungen d
setzung
q
allgemeinen Zusammen iö worin R1 und X die angegebene Bedeutung haben, O das quartäre Stickstoffatom und Z ein einwertiges Anion bedeutet.
Weitere Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung R1 — X-CFI2 — R2, nämlich quartäre Salze der allgemeinen Zusammensetzung
R1-X-CH2-O-Z,
+5 worin R1, O und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben und X ein Sauerstoffatom,
gegebenenfalls als Glied einer —CO-Gruppe, oder ein Schwefelatom darstellt, können ferner aus den entsprechenden a-Halogenmethyläthern, a-Halogenmethylthioäthern oder a-Halogenmethylcarbonsäureestern und tertiären Aminen erhalten werden.
Als Verbindungen der allgemeinen Zu-
R1-X-CH2-R2
βο kann man auch solche anwenden, in denen R1 und X die angegebene Bedeutung besitzen und R2 den Rest eines gegebenenfalls in Salzform vorliegenden Thioharnstoffs darstellt.
Zu den Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung
R1-X-CH2-R2
gehören auch diejenigen, in welchen der Rest R2 durch die Atomgruppe —V-R5 — .W ersetzt worden ist. In diesen Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung
R1-X- C H2 — V — R3 — W,
worin R1 und X die im ersten Abschnitt augegebene Bedeutung haben, stellt V ein Sauerstoffatom, gegebenenfalls in Form einer esterartigen Brücke, ein Schwefelatom oder eine — CNR-Gruppe, R3 einen organischen Rest,
80 0
W eine die Löslichkeit in Wasser bedingende oder erhöhende Gruppe und R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest dar.
Die Einwirkung aller dieser \*erbindiingen auf das Fasergut erfolgt zweckmäßig durch Tränken der zu behandelnden Faserstoffe mit Lösungen oder Dispersionen der Verbindungen, gegebenenfalls in Gegenwart von Kata- Q° lysatoren, wie schwachen Säuren oder sauren Salzen, und nachfolgendes Behandeln in der Wärme, z. B. bei 115 bis 120". Als Lösungsoder VerteilungsmitU'l .eignet sich vor allem Wasser, insbesondere für die niedrigniolekulareu Verbindungen.
Nach der Einwirkung der Verbindungen auf das Fasergut können die in den verwendeten Verbindungen gegebenenfalls noch vorhandenen, in basische Gruppen übertührbaren ico Substituenten, beispielsweise Halogenatonie. durch Behandeln mit basischen Verbindungen, z. B. tertiären Aminen, wie Trimethylaniin oder Pyridin, in bekannter Weise, bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur, in basische Gruppen übergeführt werden.
Das beispielsweise mit Halogenverbindungen einerseits und basischen Stickstoffverbindungen andererseits behandelte Fasergut hat basische Eigenschaften und läßt sich daher no mit sauren Farbstoffen, wie sauren Wollfarbstoffen, ferner sauren Farbstoffen, die Metalle in komplexer Bindung enthalten, Beizenfarbstoffen, Schwefelsäureestersalzen von Leukoküpenfarbstoffen,Farbstoffestern oder -amiden ,115 wie sie in den französischen Patentschriften Nr. 815 575 und 828 532 beschrieben werden, in tiefen, echten Tönen färben. Auch Farbstoffzwischenverbindungen von'sauren Eigenschaften werden von dem wie oben behandelten, basische Gruppen enthaltenden Fasergut aufgenommen. Direktfarbstoffe liefern bei-
spielsweise auf den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen basischen CelluloseabkömmJingen im allgemeinen waschechtere Färbungen als auf unbehandelter Cellulose, was aller Wahrscheinlichkeit nach auf Salzbildung zurückzuführen ist.
Wenn man Faserstoffe aus Cellulose, wie Baumwolle, nach dem vorliegenden Verfahren mit unsymmetrischen Verbindungen der angeführten Zusammensetzung
R1-CH2-X-CH2-R2, worin R1 einen organischen Rest mit mindestens einer Halogenwasserstoffestergruppe, X Sauerstoff oder Schwefel und R2 eine basische, die Wasserlöslichkeit bedingende und mit der —C H2~Gruppe durch ein Heteroatom verbundene Gruppe bedeutet, behandelt, so kann nach der Wärmebehandlung ebenfalls ein Faserstoff von mehr oder weniger stark basischen Eigenschaften entstehen. Besonders geeignet sind Verbindungen, in denen R1 Alkyl bedeutet, z. B. die Verbindungen der Zusammensetzung
Cl-CH., — CK1 — 0 — CH.,-N
Cl
oder
Cl — CH., — CH0 — O — CR1 ,NH
"NR1
HCl
Wirksam sind besonders jene Verbindungen, in denen das Halogenatom am zweiten der auf die O- oder S-Brücke folgenden Kohlenstoffatome haftet. Beim Erhitzen des mit den obigen Verbindungen behandelten Cellulosefaserstoffs tritt wahrscheinlich die basische Gruppe R2 in Reaktion mit der im Rest R1 vorhandenen Halogenwasserstoffestergruppe, wobei neue Verbindungen, die nun basische Gruppen in stabiler Bindung enthalten dürf-'ten, auf den Faserstoffen in waschectiter Form fixiert werden. Bei der Wärmebehandlung z. B. aus quartären Ammoniumgruppen abgespaltene tertiäre Amine "werden aller Wahr- : scheinlichkeit nach von. den reaktionsfähigen Halogenatomen unter Bildung von neuen, quartären Ammoniumgruppen gebunden.
Beim vorliegenden Verfahren können pflanzliche oder künstliche Cellulosefaser^ beispielsweise Baumwolle, Viscosekunstseide, Kupferkunstseide oder Papier, weiterhin Mi-
4-5 schlingen von verschiedenen Faserarten aus Cellulose, z. B. in Form von Fäden oder von Geweben, angewendet werden.
Die nach dem vorliegenden Verfahren zur Verwendung kommenden Verbindungen können allein oder zusammen mit anderen Stoffen, wie Salzen, insbesondere solchen von schwachen Säuren, beispielsweise Natriumacetat, verwendet werden.
Es ist bekannt, Cellulosefasern mit Hilfe von höhermolekularen, quartären Ammoniumverbindungen, die sich von höhermolekularen Halogenmfithylalkyläthern ableiten und die im Alkylrest ein basisches Stickstoffatom enthalten, zu animalisieren. Demgegenüber, weisen die bei dem vorliegenden Verfahren anzuwendenden Verbindungen den Vorteil der höheren Wirksamkeit auf.
Beispiel 1
Man behandelt Baumwollgewebe bei 30 bis 40 ° mit einer io°/0,igen wässerigen Lösung der quartären Verbindung
: N — CH., — CÖ — NH — CH., -N= (CH.,)3
Ci ■ ci
unter Zusatz von Natriumacetat und so viel Ameisensäure, daß dieLösung blaues Lakmuspapier rötet. Das Gewebe wird darauf abgequetscht, getrocknet und 1 bis 2 Stunden auf . 115 bis 125° erhitzt. Das so behandelte, leicht gespülte Gewebe besitzt eine ausgesprochene Affinität für saure Wollfarbstoffe.
Das angewandte quartäre Ammoniumsalz kann wie folgt erhalten werden*:
Man löst 12,3 Gewichtsteile Methylolchloracetamid in 50 Raumteilen Alkohol, gibt die Lösung zu 30 Raumteilen einer Lösung von Trimethylamin in Benzol von 22 Raumprozent und läßt das Ganze über Nacht bei gewöhnlicher Temperatur stehen. Hierauf gibt man 9,5 Gewichtsteile Trimethylaminhydrochlorid hinzu und kocht 1 Stunde unter Rückflußküh
lung.
Nach dem Abdestillieren des" x\lkohols
und Benzols hinterbleibt die neue quartäre Ammoniumverbindung als farblose, zerfließliche Masse, die sich in Wasser sehr leicht löst.
In gleicher Weise kann die nach analogem Verfahren zugängliche Verbindung
CH„
>N—CH2-C< CH, 1 NH
oder die Verbindung
CH3
C Η/
Cl
Cl
Anwendung finden.
Derartige Isothioharnstoffsalze können ganz allgemein aus N-Methylolamiden von Carbonsäuren, die eine basische Gruppe oder einen in eine solche überführbaren Substituenten enthalten, durch Umsetzung mit Thioharnstoff, zweckmäßig in Gegenwart von alkohoiischer Salzsäure und unter mäßigem Erwärmen, hergestellt werden. Der in den obengenannten Verbindungen vorhandene Acetylrest kann auch durch einen entsprechenden Propionsäure-, Buttersäure- oder Valeriansäurerest ersetzt sein.
Verbindungen, in denen eine quartäre Ammoniumgruppe über eine Methylenbrücke mit dem N-Atom der Amidgruppe verknüpft ist, können in bekannter Weise auch aus Carbonsäureamiden, die mindestens eine basische Gruppe oder einen in eine basische Gruppe überführbaren Substituenten enthalten, z. B.. aus Dimethylaminoessigsäureamid, Piperazinessigsäureamid, p-Chlormethylbenzamid, mittels Formaldehyds und Salzen tertiärer Amine oder aus den entsprechenden Methylolamiden hergestellt werden.
Beispiels
3,1 Teile der Kondensationsverbindung aus N- Methyl - N - chlormethylchloracetamid und Pyridin werden in 5 Raumteilen Wasser gelöst. Dann werden 2,j g kristallisiertes Natriumacetat zugegeben, und die Lösung wird auf 30 Raumteile aufgefüllt. Darin wird ein Stück gebleichter Baumwollstoff getränkt, abgequetscht, bei 50° getrocknet und 10 Minuten auf 120° erhitzt. Nach dem Auswaschen und Trocknen zeigt der so behandelte Baumwollstoff eine gute Färbbarkeit für saure Wollfarbstoffe.
Die verwendete Anlagerungsverbindung
kann in folgender Weise hergestellt werden:
In einer Lösung von 5,3 Gewichtsteilen X-Methylchloracetamid in 40 Raumteilen trockenem Benzol werden 1,6 Gewichtsteile
X NH ^NH
CH1 — S — C \ "HCl
Paraformaldehyd fein verteilt. In die Suspension wird unter Rühren bei ο bis io° trockene Salzsäure eingeleitet. Sobald keine Salzsäure mehr aufgenommen wird, wird filtriert und der Rückstand in 20 Raumteile Pyridin ein-, getragen. Nach 24stündigem Stehen wird noch ι Stunde auf 50 bis 6oc erwärmt und bei gleicher Temperatur unter vermindertem Druck das Pyridin abdestilliert.
In ähnlicher Weise können auch Verbindungen herangezogen werden, die analog aus anderen Halogenverbindungen der Zusam- go
R1-C^
Ν — CHo- Halogen,
worin R1 die auf Seite 1 angegebene Bedeutung besitzt und R4 für einen aliphatischen Kohlen wasserstoff rest steht, erhältlich sind.
Beispiel 3
3,4 Gewichtsteile der Kondensationsverbindung aus Na-Chloracctat, Chlormethyl-/?-chIoräthyläther und Pyridin werden mit 5 Raumteilen Wasser gelöst, 2,S Gewichtsteile Na- »05 triumacetat zugegeben, und die Lösung wird auf 30 Raumteile aufgefüllt. In der Lösung wird ein Stück gebleichter Baumwollstoff getränkt, abgequetscht, bei 50° getrocknet und to Minuten auf 1200 erhitzt. Nach dem Spülen in heißem Wasser und Trocknen zeigt der Stoff eine gute Färbbarkeit für saure WoIl farbstoffe.
Die verwendete Anlagerungsverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
Zu einer Suspension von 11,6 Gewichtsteilen fein gepulvertem Natriumchloracetat in 80 Raumteilen trockenem Aceton werden unter gutem Rühren bei ο bis io~ 12,8 Gewichtsteile Chlormethyl-yJ-chloräthyläther, in 30 Raumteilen trockenem Aceton gelöst, zugetropft. Nachdem alles eingetragen ist, wird
noch 12 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur weitergerührt und filtriert. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck vom Aceton befreit, mit 20 Raumteilen Pyridin verrührt und 2 Tage bei gewöhnlicher Temperatur aufbewahrt. Das Pyridin. wird dann bei 40 bis 500 unter vermindertem Druck abdestilliert. An Stelle" der obenerwähnten quartären Verbindung kann auch die mit Dimethylamin erhältliche analoge Verbindung verwendet werden. An Stelle des von der Essigsäure sich ableitenden Restes können die Verbindungen einen entsprechenden, von der Valeriansäüre sich ableitenden Rest enthalten.
Beispiel 4
3,4 Gewichtsteile der Kondensationsverbindung aus Chlormethyl - β - chlbräthyläther, Chloracetam'id und Pyridin werden in 5 Teilen Wasser gelöst. Zu der Lösung werden 2,7 Gewichtsteile Natriumacetat krist. gegeben, und die Lösung wird auf 34 Raumteile aufgefüllt. Ein Stück gebleichter Baumwollstoff wird darin getränkt, abgequetscht, bei 50° getrocknet und 10 Minuten auf 1200 erhitzt. Nach dem Spülen in heißem Wasser und Trocknen zeigt der so behandelte Stoff eine gute Färbbarkeit für saure WoHfarbstoffe.
Die verwendete Anlagerumgsverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
10 Gewichtsteile Chloracetamid werden mit 20 Gewichtsteilen Chlormethyl-/?-chlo'räthyläther unter Rühren während 3 Stunden· auf 90 bis ioo° erhitzt. Nachdem der überschüssige Chlormethyl-yS-chloräthyläther unter vermindertemDruck abdestilliert ist, wird der Rückstand mit 30 Raumteilen Pyridin übergössen und 2 Stunden auf dem Dampfbade erwärmt. Hierauf wird das überschüssige Pyridin unter vermindertem Drude abdestilliert.
Beispiel 5
3,3 Gewichtsteile der Kondensationsverbindung aus yS-Chlorurethan, Paraformaldehyd,
4-5 Pyridin und Pyridinclilorhydrat werden in S Teilen Wasser gelöst und 2,8 Gewichtsteile Natriumacetat in so viel Wasser gelöst zugegeben, daß die Gesamtraummenge 33 Raum teile beträgt. Mit der Lösung wird gebleichter Baumwollstoff getränkt, abgequetscht, bei 500 getrocknet und 10 Minuten auf 120° erhitzt. Nach dem Spülen mit heißem Wasser und Trocknen zeigt das so behandelte Gewebe eine gute Färbbarkeit für saure Wollfarbstoffe.
Die Anlagerungsverbindung kann wie folgt erhalten werden:
10 Gewichtsteile /5-Chlorurethan werden in 20 Raumteile Pyridin eingetragen. Unter Rühren werden 2,4 Gewichtsteile Paraformaldehyd und 20 Gewichtsteile Pyridinchlorhydrat zugegeben, und das Gemisch wird während 2 Stunden auf 85 bis 900 erwärmt. Das überschüssige Pyridin wird unter vermindertemDruck abdestilliert, worauf die Kondensationsverbindung als zähe, sehr hygroskopische Masse zurückbleibt.
In ähnlicher Weise können auch Verbindungen herangezogen werden, die analog aus anderen Urethanen oder aus den entsprechenden N-Halogenmethylurethanen, aus letzteren mit Hilfe von tertiären Aminen, erhältlich sind.
Beispiel 6
Man tränkt Baumwollgewebe mit einer ' 8- bis io0/ffigen wässerigen Lösung des β - Chloräthoxymethylpyridiniumchlorids bei 30 bis 400 unter Zusatz von Natriumacetat, quetscht ab, trocknet und erhitzt 1 bis 2 Stunden auf 115 bis 1250. Das so behandelte und leicht gespülte Gewebe besitzt ausgezeichnete Affinität für saure WoHfarbstoffe. Diese Eigenschaft kann noch etwas gesteigert werden, wenn das Gewebe nach dem Erhitzen mit einer Base, z. B. Pyridin, Trimethylamin oder Piperazin, behandelt wird.
In ähnlicher Weise können auch quartäre Ammoniumsalze herangezogen werden, die aus anderen Halogenmethyläthern, z. B. S-Chlorpropylchlormethyläther oder Chlormethylestern von Halogencarbonsäuren, mit Hilfe von tertiären Aminen erhältlich sind.
Beispiel 7
Baumwollgewebe wird nach den Angaben des Beispiels 6 mit einer Lösung des aus Methylolcliloracetamid mit Pyridinchlorhydrat erhältlichen Chloracetamidomethylpyridiniumchloriids behandelt. Auf diese Weise ist dem Gewebe eine ausgezeichnete Affinität für saure WoHfarbstoffe erteilt worden.
Das verwendete Pyridiniumchloridkann wie folgt hergestellt werden:
12,3 Gewichtsteile Methylolchloracetamid i°5 werden in 50 Raumteilen Alkohol gelöst. Die Lösung wird nach Zugabe von 12 Gewichtstei.len Pyridinhydrochloorid 1 Stunde unter Rückflußkühlung gekocht. Nach dem Abdestillieren des Alkohols hinterbleibt das neue quartäre Pyridiniumchlorid als amorphe, farblose, in Wasser leicht lösliche Masse, welche nach einigem Stehen zu einem kristallinischen Pulver erstarrt.
An Stelle des obigen quartären Salzes können auch Verbindungen Anwendung finden, die sich in analoger Weise von a-Bromvaleriansäureamid ableiten.
Beispiel 8
2 Gewichtsteile der Kondenisationsverbin- la« dung aus Chlormethyl-^-chloräthyläther und

Claims (1)

  1. Thioharnstoff werden in 4 Teilen destilliertem Wasser gelöst. Nach der Zugabe von 14 Raumteilen einer- io°/0igen Natriumacetatlösung wird gebleichter Baumwollstoff in der Losung getränkt, abgequetscht, bei 500 getrocknet und 10 Minuten auf 1200 erhitzt. Hierauf wird das Gewebe in heißem Wasser gespült, getrocknet und in Pyridin 30 Minuten auf ioo° erhitzt. Nach dem Auswaschen und Trocknen zeigt der so behandelte Baumwollstoff eine gute Färbbarkeit für saure Wollfarbstoffe.
    Die verwendete Kondensationsverbindung kann wie folgt hergestellt werden:
    " Eine Lösung von 12,8 Gewichtsteilen.Chlormethyl-/7-chloräthyläther in 30 ecm trockenem Aceton wird unter Eiskühlung zu einer Suspension λ'οη 8,5 Gewichtsteilen fein gepulvertem Thioharnstoff in 40 ecm trockenem Aeeton unter Rühren zugetropft. Nachdem alles zugegeben ist, wird noch 1 Stunde bei gewöhnlicher Temperatur weitergerührt, filtriert und der Rückstand bei gewöhnlicher Temperatur unter vermindertem Druck vom Aceton befreit. Die neue Verbindung bildet eine farblose kristallinische Masse, die sich in Wasser leicht löst.
    In ähnlicher Weise können Verbindungen verwendet werden, die nach analogem Verfahreu aus anderen1 Halogenmethyläthern, z. B. solchen aus Propylenchlorhydrin, hergestellt wurden. Unter diesen Isothioharnstoffsalzen sind diejenigen mit der Atomgruppierung
    NH
    NII.,
    — CH — CIL — O — C H2 — S — C-Halogen
    besonders geeignet.
    Beispiel 9
    Baumwolle wird wie folgt mit der Kondensationsverbindung aus a-Chlormethoxy-1,3-dichlurpropau und Thioharnstoff, die sehr wahrscheinlich der Zusammensetzung
    Cl-CH.,
    ,NH
    CH-O —CHn-S-C'< -HCl i " NH.,
    Cl-CH2
    entspricht, behandelt.
    2,2 Gewichtsteile der obigen Kondensationsverbindung werden in 4 Teilen destilliertem Wasser gelöst. Zu der Lösung werden 14 Raumteile einer io°/0igen Natriumacetatlösung gegeben. Ein Stück gebleichter Baumwollstoff wird in dieser Lösung getränkt, abgequetscht, bei 50° getrocknet und Minuten auf 1200 erhitzt. Nach dem Spüien mit heißem Wasser und Trocknen ze:gt das so behandelte Gewebe eine gute Färbbarkeit für saure Wollfarbstoffe.
    Die obenerwähnte Kondensationsverbindung kann wie folgt erhalten werden:
    Eine Lösung von 8,8 Gewichtsteilen des i-'hlormethyläthers des a-v-Glycerindichlorhydrins (2-Chlormethoxv-i, 3-dichlorpropan) läßt man bei etwa 50 unter Rühren langsam zu einer Suspension von 4,3 Gewichtsteilen fein gepulvertem Thioharnstoff in 50 Raumteilen trockenem Aceton zufließen. Nachdem alles eingetragen ist, wird noch 1Z2 Stunde bei gewöhnlicher Temperatur weitergerührt, wobei der Thioharnstoff allmählich in Lösung geht. Nach dem Abdestillieren des Acetons unter vermindertem Druck bleibt die Kondensationsverbindung als leicht wasserlösliches, viscoses Öl zurück.
    P A T E N T A N S1' Ii LT C H :
    Verfahren zur Erhöhung der Affinität von Cellulosefasern für Sulfonsäuregruppen enthaltende Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasergut mit unsymmetrischen Verbindungen der allgemeinen Zusammensetzung
    R1-X-CH2-R2,
    worin R1 einen organischen Rest mit mindestens einer basischen Gruppe oder einem in eine basische Gruppe überführbaren Substituenten, der sich in einem Alkylrest von höchstens () Kohlenstoffatomen befinden kann, X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Stickstoffbrücke und R2 ein die Löslichkeit in Wasser bedingender oder erhöhender Rest, der mit der — CH2-Gruppe über ein Heteroatom verbunden ist, bedeutet, behandelt, dann erhitzt und für den Fall, daß sich im Rest R1 ein in eine basische Gruppe überführbarer Substituent befindet, diesen in eine basische Gruppe überführt.
    Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: nc
    französische Patentschriften.. Nr. 819945. S22 787, 794 750, 47 439, 796 312, 801 736, 810 39ü, S17 357, 821 042, ' 779 583. ·
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