DE74386C - Verfahren zur Darstellung von Basen durch Condensation von Tolidin bezw. Dianisidin und m- oder p-Phenylendiamin mittelst Formaldehyd. (3 - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Basen durch Condensation von Tolidin bezw. Dianisidin und m- oder p-Phenylendiamin mittelst Formaldehyd. (3

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DE74386C
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tolidine
dianisidine
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hydrochloric acid
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DENDAT74386D
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DURAND, HüGUENIN & ClE in Hüningen, Elsafs
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/18Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.
Dritter Zusatz zum Patente M 66737 vom 6· April 1892.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 12. September 1893 ab. Längste Dauer: 5. April 1907.
Das basisch salzsaure Tolidin oder basisch salzsaure Dianisidin des in der Patentschrift Nr. 66737 beschriebenen Reactionsgemisches läfst sich nicht nur durch das salzsaure Salz einer Monaminbase, sondern auch durch dasjenige einer Diaminbase, wie p- oder m-Phenylendiamin, ersetzen. Man erhält alsdann bei Anwendung eines Reactionsgemisches, bestehend aus ι Molecül Formaldehyd, 1 Molecül Dianisidin und 1 Molecül basisch salzsaurem m-Phenylendiamin (bezw. einem Gemenge von Y2 Molecül Base und Y2 Molecül neutrales salzsaures Salz) eine neue Base von folgender Constitutionsformel:
OCH OCH
3 3
" "" JiE,
C H / 6 3
2X NH- C6H4
C6 H3 --NH2.
Beispiel:
24,4 kg Dianisidin und 14,4 kg basisch salzsaures m-Phenylendiamin werden mit 10 kg Alkohol zu einer dicken Paste angerieben und hierauf mit 7,5 kg 4oproc. Formaldehydlösung versetzt. Die Reaction tritt sofort unter Selbsterwärmung der Reactionsmasse ein; durch mehrstündiges Erwärmen auf dem Wasserbade, wobei man den Alkohol durch Abdestilliren wiedergewinnt, wird dieselbe zu Ende geführt.
Das Reactionsproduct behandelt man mit heifser, verdünnter Salzsäure; ein in Salzsäure unlösliches Nebenproduct wird durch Filtration getrennt, wä'hrend die neue Base als salzsaures Salz in Lösung geht und aus dem Filtrat durch Zusatz von Ammoniak als braunes Pulver ausgefällt wird.
Oberhalb 1300C. stellt die neue Base eine zähflüssige Masse dar, die sich bei höherer Temperatur zersetzt. In heifsem Alkohol und Benzol ist dieselbe nur wenig löslich, in Aether unlöslich. Das salzsaure und schwefelsaure Salz lösen sich in Wasser leicht.
Das zur Diazotirung verbrauchte Nitrit entspricht annähernd den zwei Amidogruppen der obigen Formel. Die in Wasser lösliche Diazoverbindung bildet mit a-Naphtol-a-sulfosäure einen Substantiven Baumwollfarbstoff, dessen Ausfärbung auf Baumwolle durch eine rein grünstichig blaue Nuance ausgezeichnet ist und der sich in concentrirter Schwefelsäure mit grünblauer Farbe löst. Hierdurch unterscheidet sich die beschriebene Base von dem Condensationsproduct aus Formaldehyd und Dianisidin des Patentes Nr. 66737 und dem Condensationsproduct aus Formaldehyd, Dianisidin und Anilin des Zusatz - Patentes Nr. 72431, welche beiden letztgenannten Körper mit a-Naphtol-ci-sulfosäure rothstichige Blau's
liefern, die sich in concentrirter Schwefelsäure mit graublauer Farbe lösen.
Zu einem analog constituirten Körper gelangt man, wenn in genanntem Beispiel 24,4 kg Dianisidin durch 21,2 kg Tolidin ersetzt werden. Das Condensationsproduct aus 1 Molecül Formaldehyd, ι Molecül Tolidin und 1 Molecül m-Phenylendiamin stellt ein hellbraunes Pulver dar, das beim Erwärmen auf 1300C. eine harzartige Masse bildet, die sich bei höherer Temperatur zersetzt. Es ist nur wenig löslich in heifsem Alkohol und Benzol, beinahe unlöslich in Aether. Das salzsaure und schwefelsaure Salz sind in Wasser leicht löslich. Die neue Base bildet eine in Wasser lösliche Diazoverbindung, aus welcher sich durch Combination mit Naphtionsäure ein rother substantiver Baumwollfarbstoff erhalten läfst.
Wird in dem beschriebenen Beispiel das basisch salzsaure m-Phenylendiamin durch die gleiche Quantität basisch salzsaures p-Phenylendiamin ersetzt, so erhält man als neues Condensationsproduct ein schwarzbraunes Pulver, das bei Wasserbadtemperatur eine harzartige Masse darstellt. Die Verbindung ist löslich in heifsem Alkohol, wenig löslich in Benzol, unlöslich in Aether. Das salzsaure und schwefelsaure Salz sind in Wasser leicht löslich. Die Diazoverbindung ist in Wasser löslich und bildet mit a-Naphtol-a-sulfosäure einen Substantiven Farbstoff, der ungeheizte Baumwolle blauviolett anfärbt; die Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist graustichig blau.

Claims (1)

  1. Patent- Anspruch:
    Darstellung von unsymmetrischen neuen Basen nach dem Verfahren des Patentes Nr. 66737, darin bestehend, dafs man an Stelle des dort angegebenen Tolidins und basischen salzsauren Tolidins basisch salzsaures m- oder p-Phenylendiamin und .Tolidin bezw. Dianisidin auf eine Formaldehydlösung einwirken läfst,
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