DE73573C - Verfahren zur Ueberführung von dialkylirten Rhodaminen in höher alkylirte Farbstoffe - Google Patents
Verfahren zur Ueberführung von dialkylirten Rhodaminen in höher alkylirte FarbstoffeInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
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- C09B11/24—Phthaleins containing amino groups ; Phthalanes; Fluoranes; Phthalides; Rhodamine dyes; Phthaleins having heterocyclic aryl rings; Lactone or lactame forms of triarylmethane dyes
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.
r"' j'
BADISCHE ANILIN- UND SODAFABRIK in LUDWIGSHAFEN a. Rh.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 24. Mai 1892 ab.
Die symmetrischen Dialkylrhodamine der Patentschrift Nr. 48731 haben bis jetzt noch
keine technische Verwerthung gefunden. Der Grund hierfür liegt theils in den ungünstigen
Löslichkeitsverhaltnissen dieser Farbstoffe, theils in der.geringen Färbekraft derselben.
Diese symmetrischen Dialkylrhodamine lassen sich nun durch Einführung weiteren Alkyls in
ihr Molecül in neue Farbstoffe überführen, welche wegen ihrer guten Löslichkeit und ihrer
hervorragenden Affinität zur Faser, sowie ihres schönen Farbentons von hohem Werthe sind.
Zu diesem Zweck unterwirft man sie zum Beispiel der Einwirkung eines Alkohols bei Gegenwart
einer Mineralsäure nach dem Verfahren der Patentschrift Nr. 71490.
Hierbei entsteht z. B. aus Diäthylrhodamin C24 H22 N2 O3 HCl und Aethylalkohol ein neuer
Farbstoff, welcher die Formel
C24 H21 (C2 HJ N2 O3 HCl
besitzt und aufserdem in lufttrockener Form 2 Molecule Krystallwasser enthält, welches
bereits im Vacuum entweicht. Derselbe liefert bei vorsichtiger Behandlung mit Sodalösung
zunächst die zugehörige Farbstoff base, welche im Gegensatz zu derjenigen des Diäthylrhodamins
durch ihre leichte Löslichkeit in warmem Wasser ausgezeichnet ist. Steigert man indefs
die Einwirkung des Alkalis, indem man z. B. die Lösung des Farbstoffes in verdünnte kochende
Natronlauge einfliefsen läfst, so wird das eingetretene
Alkoholradical wieder abgespalten und es scheidet sich die in Wasser fast unlösliche
Diäthylrhodaminbase aus.
Dieses Verhalten macht es wahrscheinlich, dafs in den neuen Farbstoffen nicht die zwischen
den Di- und Tetraalkylrhodaminen stehenden Trialkylrhodamine, sondern vielmehr Ester
der Diäthylrhodamine vorliegen, bei welchen das neu eingetretene Alkyl zur Aetherificirung
der Carboxylgruppe verwendet worden ist. Der oben besprochene Farbstoff würde hiernach
die folgende Constitutionsformel erhalten:
CTT .
2 H, HCl
-NHC2 Hs
Beispiel: 5 kg symmetrisches Diäthyl- oder Dimethylrhodamin (Chlorhydrat) werden in
25 kg Aethylalkohol (z. B. von 96 pCt.) gelöst und die Lösung mit trockenem Salzsäuregas
gesättigt. Die Bildung des neuen Farbstoffes beginnt bereits in der Kälte. Zweckmäfsig jedoch
erhitzt man unter langsamem Durchleiten von Salzsäuregas im Wasserbad am Rückflufskühler
4 bis 5 Stunden bezw. so lange zum Kochen, bis eine in heifsem Wasser gelöste Probe auf Zusatz von Natriumacetat nicht mehr
gefällt wird. Man destillirt nun den Alkohol und die Salzsäure im Wasserbad ab und nimmt
den Rückstand mit heifsem Wasser auf. Aus der nöthigenfalls filtrirten, salzsäurehaltigen Lösung
krystallisirt beim Erkalten der Farbstoff
aus. Die Ausscheidung kann erforderlichenfalls durch Zusatz von etwas Salzsäure oder event,
auch Kochsalz vervollständigt werden. Man filtrirt ab, preist und trocknet bei niederer
Temperatur.
In obigem Beispiel kann man an Stelle von Salzsäure auch andere Mineralsäuren, insbesondere
Schwefelsäure verwenden und z. B. ι Theil Diäthylrhodamin (Base oder Sulfat) mit
2 Theilen Aethylalkohol und ι Y2 Theilen
Schwefelsäure (66° B.) im Wasserbad in beschriebener Weise behandeln. Auch kann man
die Diäthylrhodaminsalze (Chlorhydrat oder Sulfat) mit Alkohol im Autoclaven längere Zeit,
z. B. io Stunden, auf höhere Temperaturen, z.B. 1500C, erhitzen.
Der so aus Diäthylrhodamin erhaltene Farbstoff bildet ein braunrothes krystallinisches
Pulver bezw. kleine Krystalle und löst sich leicht in Wasser mit scharlachrother Farbe
und starker grünlichgelber Fluorescenz. Aus dieser Lösung wird, im Gegensatz zu Diäthylrhodamin,
beim Versetzen mit Natriumacetat in der Wärme die Farbbase nicht abgeschieden. Ein Zusatz von Salzsäure fällt noch aus ziemlich
verdünnten Lösungen den Farbstoff aus; beim langsamen Abkühlen der warmen säurehaltigen
Lösungen krystallisirt er in flachen
Farbstoff aus
Diäthyl- oder Di-
methylrhodamin
mittelst
Farbe der
wässerigen
Lösung und
Fluorescenz
Farbe der Lösung in con-
centrirter Schwefelsäure Nadeln. Soda und Natronlauge fällen aus nicht zu verdünnten kalten Lösungen die Farbbase
in scharlachrothen Flocken aus, die in Benzol leicht mit gelbrother Farbe löslich sind;
in heifsem Wasser ist die Farbbase reichlich löslich.
Der neue Farbstoff färbt thierische und pflanzliche Fasern weit gelbstichiger, wie sämmtliche
bisher in den Handel gekommenen Rhodaminmarken. Wolle und Seide färbt er ähnlich
wie Phloxin, die Färbungen sind jedoch bedeutend lichtechter als die des letzteren. Ganz
besonders eignet er sich für tannirte Baumwolle, auf welcher er Farbentöne erzeugt, wie
sie in gleicher Schönheit und Echtheit mit den bis jetzt verwendeten Farbstoffen nicht erhalten
werden können. Auch ungeheizte Baumwolle vermag er ähnlich wie Rhodamin S anzufärben.
Ersetzt man in vorstehendem Beispiel den Aethylalkohol durch andere Alkohole, wie
Holzgeist, Amylalkohol oder Glycerin, so erhält man weitere neue Farbstoffe, welche sich
dem oben beschriebenen aufserordentlich ähnlich verhalten. Die mit ihnen erzeugten
Färbungen zeigen unter einander nur sehr geringe Nüancenunterschiede. Ihre Eigenschaften
sind aus folgender Tabelle näher ersichtlich:
Färbung auf
Seide
Seide
tannirter
Baumwolle
Baumwolle
Verseifung durch
Natronlauge liefert
neben Üialkyl-
rhodamin
Methylalkohol
Aethylalkohol
Amylalkohol
Glycerin
roth bezw.
gelb
gelb
gelb roth mit
starker gelber
Fluorescenz
leuchtend
bläulichroth
bläulichroth
Methylalkohol
Aethylalkohol
Amylalkohol
Glycerin.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung von Rhodamin-farbstoffen aus Dialkyl - Phtalsäurerhodaminen, darin bestehend, dafs mana) diese Farbstoffe nach dem Verfahren der Patentschrift Nr. 71490 mit einem Alkohol, wie Methyl-, Aethyl-, Amylalkohol oder Glycerin, und einer Mineralsäure, insbesondere Salzsäure oder Schwefelsäure, bei gewöhnlicher oder erhöhter, zweckmäfsig bei Wasserbadtemperatur 4 bis 5 Stunden bezw. so lange behandelt, bis eine in heifsem Wasser gelöste Probe durch Versetzen mit Natriumacetat nicht mehr gefällt wird, oderb) die trockenen Rhodaminsalze der genannten Säuren nach dem Verfahren der Patentschrift Nr. 73451 (Zusatz zu Nr. 71490) mit den unter a) genannten Alkoholen auf höhere Temperatur, z. B. etwa 1500G., event, unter Druck erhitzt, bis die unter a) beschriebene Endreaction eintritt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE73573C true DE73573C (de) |
Family
ID=346690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT73573D Expired - Lifetime DE73573C (de) | Verfahren zur Ueberführung von dialkylirten Rhodaminen in höher alkylirte Farbstoffe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE73573C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226264A1 (de) * | 1985-04-08 | 1987-06-24 | The General Hospital Corporation | Lichtinduziertes Töten von Karzinomzellen |
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- DE DENDAT73573D patent/DE73573C/de not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0226264A1 (de) * | 1985-04-08 | 1987-06-24 | The General Hospital Corporation | Lichtinduziertes Töten von Karzinomzellen |
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