DE733884C

DE733884C - Verfahren zur Umwandlung von Aldehyden in Ester

Info

Publication number: DE733884C
Application number: DEW108021D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Anselm; Kurt Kamler
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1940-11-02
Filing date: 1940-11-03
Publication date: 1943-04-05

Description

Verfahren zur Umwandlung von Aldehyden in Ester Es ist bekannt, zur Umwandlung von Aldehyden in Ester hochaktive Katalysatoren zu verwenden, welche Aluminium, Alkoxyl, Chlor und Zink in chemischer Bindung enthalten. Man hat mit diesen Katalysatoren die Umwandlung bei Temperaturen von 25' und darüber vorgenommen.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß mit der gleichen Menge Katalysator erheblich mehr Aldehyd in Ester umgewandelt werden kann, wenn man bei Temperaturen unter 25°, vornehmlich bei o bis 15°, arbeitet. Es war dies nicht zu erwarten, da Umsetzungen fast durchweg bei höheren Temperaturen rascher und vollständiger verlaufen als bei tiefen. Wahrscheinlich beruht der bessere Umsatz bei tiefer Temperatur auf der Unterdrückung von störenden Nebenreaktionen. Die Wirtschaftlichkeit der Umwandlung von Aldehyden in Ester wird durch das Arbeiten bei tiefer Temperatur wesentlich erhöht, da unter sonst gleichen Verhältnissen für die Herstellung einer bestimmten Menge Ester erheblich weniger Katalysator verbraucht wird. Besonders vorteilhaft ist dabei, daß die Abnahme der Umsetzungsgeschwindigkeit bei Temperaturen bis etwa o° kaum wahrnehmbar ist und der erzeugte Ester, da weniger Nebenprodukte entstehen, in wesentlich reinerer Form anfällt; die Aufarbeitung in handelsübliche Beschaffenheit erfordert daher bei dem Verfahren gemäß der Erfindung geringere Kosten.
B e i s p i e 1 1: Man gibt zu dem Katalysator, der gemäß dem Beispiel i der Patentschrift 579 566 aus 17 kg Aluminiumspänen, 0,3 kg Aluminiumchlorid, 86 kg wasserfreiem Äthylalkohol, 235 kg Äthylacetat und 12,5 kg wasserfreiem Zinkchlorid hergestellt wurde, im Laufe von etwa 6 Stunden unter starkem Rühren 9125 kg frisch destillierten wasserfreien Acetaldehyd, wobei man so stark kühlt, claß sich die Temperatur der Mischung auf 15 ° hält. Etwa 3 Stunden nach Beendigung der Zugabe sind 98°/o des Acetaldehyds in

Essigsäureäthylester übergeführt, i,5o/o des

Aldehyds sind noch unverändert und könne

durch Destillation wiedergewonnen werde

0,5 °/o haben sich in N ebenprodukte verwandelt. Wird die Umwandlung bei einer Temperatur von etwa 25° durchgeführt, so werden nur q.320 kg Acetaldehyd in den Ester übergeführt, wobei gleichzeitig die =Menge der Nebenprodukte etwa i 0(, beträgt.
Beispiele: Man läßt im kontinuierlichen Strom den hochaktiven, gemäß Beispiel :2 der Patentschrift 579 566 aus 16,5 k,-Aluminiumspänen, 86 kg wasserfreiem Äthylalkohol, 235 kg Äthylacetat, 8,8 kg Chlor und 5,2 kg Zinkoxyd hergestellten Katalysator und i 8 ooo kg reinen Acetaldehyd in das Reaktionsgefäß unter starkem Rühren und Kühlen einlaufen und hält durch rasches Abführen der Reaktionswärme die Temperatur auf etwa 2°. Hierauf läßt man die Temperatur der Mischung während einiger Stunden auf 15° ansteigen. -Nach Beendigung der Umsetzung sind 98,50%o des Aldehyds in Essigsäureäthylester übergeführt, 1,3'/, sind unverändert, o,20/, sind 'Nebenreaktionen eingegangen.
Hält man während der Vereinigung von Katalysator und Acetaldehyd die Reaktionstemperatur auf 27°, so werden nur 435o kg Acetaldehyd in Essigester verwandelt, und die Menge der Nebenprodukte beträgt etwa 101.-B e i sp i e 1 3 : Zu dem gemäß Beispiel 3 der Patentschrift 579 566 hergestellten hochaktiven Katalysator gibt man unter gutem Rühren und unter Kühlen auf io° im Laufe von 6 bis 7 Stunden gooo kg reinen, wasserfreien Butyraldehyd. Nach Beendigung der Zugabe läßt man die Mischung die gleiche Zeit bei 15 bis 20° nachreagieren. Der Butyr-

kldehyd verwandelt sich bis auf wenige Pro-

Ikente in den Buttersäurebutylester. L äßt man

die Reaktion durchweg bei einer Temperatur von etwa 35° ablaufen, so benötigt man für die Umwandlung des Butyraldehyds mehr als die doppelte Menge des aktiven Katalysators. Außerdem steigt der Anteil an höhermolekularen Nebenprodukten beträchtlich an. Die günstige Wirkung der Anwendung einer unter 25° liegenden Reaktionstemperatur beschränkt sich nicht auf Katalysatoren, die gemäß den Beispielen i bis 3 der Patentschrift 579 566 hergestellt wurden. Sie erstreckt sich allgemein auf Katalysatoren, welche Aluminium, Alkoxyl, Chlor und Zink in chemischer Bindung enthalten.
Weiter werden nicht nur die genannten niedrigen aliphatischen, sondern auch höhere aliphatische Aldehyde sowie die Aldehyde der aromatischen und hydroaromatischen Reihe bei Temperaturen unter 25° bei geringerem Katalysatorverbrauch und besserer _1,usbeute in die entsprechenden Ester verwandelt als bei höheren, über 25° liegenden Umsetzunhstemperaturen.

Claims

PATENTANSPRUCH: '\Terfahren zur Umwandlung von Aldehyden in Ester mittels Katalysatoren, die Aluminium, Alkoxyl, Chlor und Zink in chemischer Bindung enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Umwandlung unter 25°, vornehmlich bei o bis 15°, vorgenommen wird.