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Formkörper Es wurde gefunden, daß sich die Mischpolymerisate aus überwiegenden
Mengen von Vinylchlorid und Estern von Äthylen-a-ß-dicarbonsäuren, die durch Polymerisieren
in wäßriger Emulsion erhalten werden, vorzüglich zur Herstellung von Formkörpern
eignen.
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Als geeignete Mischpolymerisate seien erwähnt solche aus Vinylchlorid
und Maleinsäure- oder Fumarsäuredimethylester, -diäthylester, -di-n-butylester,
-diisobutylester, -monöhexylester, -dicyclöhexylester, -dibenzylester, -di(chloräthyl)ester
'sowie den Estern des Methyl: , Äthyl-, Butylglykoläthers und des Acetylglykols.
Sie können für sich allein oder in Mischung mit Weichmachungsmitteln, Füllstoffen,
Farbstoffen oder unter Zuhilfenahme von Lösungsmitteln auf Formkörper verarbeitet
werden. Geeignete Weichmachungsmittel sind beispielsweise Phosphor-und P'hthalsäureester,
aralkyliierte Naphthaline, z. B. Benzylnaphthalin, oder chlorierte Naphthaline oder
Diphenyle. Die Mischpolymerisate sind auch gut verträglich mit Cellulosederivaten
und anderen Polyvinylverbindungen und können auch mit diesen zusammen verwendet
werden. Es können in bekannter Weise durch Vbrpressen in geschlossenen Formen oder
durch Verarbeiten in Strangpressen oder in Spritz-Bußmaschinen beliebige Formkörper
aus diesen Mischpolymerisaten hergestellt werden, z. B. Kämme, Zahnbürstenstiele.
Brillenfassungen, Schallplatten, Akkumulatorenkästen, künstliche Gebisse, Rohre,
Schläuche, Stäbe, Armaturen, Druckformen für Druckereizwecke. Ferner können aus
den Massen durch einfaches Verwal.zen auf geheizten Walzen Filme von außerordentlich
geringer Dicke (bis io,cc ) hergestellt werden, wie man sie aus anderen bekannten
Mischpolymerisaten in gleicher Weise nicht herhält. Filme und Folien aus den genannten
Mischpolymerisateneignen sich z. B. zur Herstellung von splittersicherem Glas, zu
Fenstern für Schutzmasken und als Verpackungsmaterial. Aus den Folien kann man in
gleicher Weise wie aus Celluloidfölien durch Blasen Hohlkörper, z. B. Puppen, herstellen
oder auch durch Wickeln der Folien über einen Dorn und anschließendes Verschweißen
in der Wärme unter #Druck dickwandigere Hohlkörper erzeugen. Die Verarbeitung auf
die vorstehend besdhriebenen
Gegenstände erfolgt im allgemeinen
etwa in der gleichen Weise wie sie für Cel.luloid üblich ist. Bei Verwendung der
genannten Mischpol.ymerisate zu Formkörpern erübrigt sich jedoch im allgemeinen
die gleichzeitige Mitverwendung von Lösunl;-mitteln.
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Die Verarbeitung gestaltet sich besonders einfach, da die Mischpolymerisate
ein sehr gutes Fließvermögen besitzen. Sie zeichnen sich außerdem durch starke Aufnahmefähigkeit
für Füllstoffe, durch besonders hohe mechanische Festigkeit, Wasserfestigkeit, Licht-,
Wärme- und Säurebeständigkeit aus. So tritt beispielsweise bei 24stündiger Einwirkung
etwa 5oo'oiger Schw#,fel.säure bei 6o kein Angriff ein. Infolge ihres guten elektrischen
Isoliervermögens eignen sich die plastischen Massen auch vorzüglich als Isolierstoffe,
die im Gegensatz zu Kautschuk alterungsbeständige und ozonfeste Isolierungen mit
sehr hoher Durchschlagsfestigkeit liefern. Folien aus den genannten Mischpolymeri.saten
können auch mit Klebstoff versehen als Isolierbänder verwendet werden. Die mit Weichmachungsmittel
versetzten plastischen Massen eignen sich infolge ihrer guten Elastizität besonders
zur Herstellung der verschiedenartigsten Gebrauchsgegenstände, die bisher aus Gummi
hergestellt wurden. Infolge der guten Löslichkeit in Methylenchlorid. aromatischen
Kohlenwasserstoffen, wie Benzol und Toluol, Estern, wie Essigester oder Butylacetat,
Ketonen, wie Aceton, ferner Glykoläthern und -estern eignen sich die Mischpol.ymerisate
auch zur Herstellung von Formkörpern nach dem Tauchverfahren, z. B. zur Herstellung
von Tuben oder Medizinflaschen. Häufig kann man dazu aber auch die bei der Polymerisation
unmittelbar erhaltenen wäßrigen Emulsionen der Polymerisationsprodukte verwenden,
denen gegebenenfalls Lösungs- oder Weichmachungsmittel, Füllstoffe, Kautschukmilch
oder künstlich hergestellte Dispersionen von anderen Polymerisationsprodukten u.
dgl. zugesetzt werden können.
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Es ist bekannt, Mischpolymerisate aus polymerisierbaren Verbindungen,
welche eine olefinische Doppelbindung enthalten, und Äthylen-a-ß-dicarbonsäuren,
ihren Anhydriden oder Derivaten durch Bl.ockpolymerisation oder durch Polymerisation
in Lösung herzustellen und derartige Polymerisate zur Herstellung von Formkörpern
zu verwenden;. Formkörper aus Mischpolymerisaten von Vinylchlorid und Estern von
Athylen-a-ß-dicarbonsäuren, die durch Emulsionspolymerisation erzeugt sind, besitzen
gegenüber Formkörpern aus den gleichen, jedoch durch Blocköder Lösungspolymerisation
hergestellten Mischpolymerisaten eine hellere Farbe sowie größere Festigkeit und
Elastizität, was in der Technik von ausschlaggebender Bedeutung ist. ' --Gegenüber
Formkörpern aus den bekannten Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid und ,4ci#ylsäureestern
zeichnen sich die den Gegenstand der Erfindung bildenden Formk,jiper durch einen
höheren Enveichungspunkt aus. Außerdem kann man die durch Eintilsionspolymerisation
erzeugten Mischpolymcrisate aus Vinylchlorid und Estern von Äthylena-ß-dicarbonsäuren
im Gegensatz zu den M ischpolymerisaten aus Vinylchlorid und Acryl.säureestern unmittelbar
von der heißen Walze in Form von glatten, dünnen Folien abziehen, während jene Mischpolymerisate
schrumpfen und unebene Oberflächen besitzen.
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Beispiel. i Eine Probe eines durch Emulsionspolyinerisation erhaltenen
Mischpolymerisats aus So Teilen Vinylchlorid und 2o Teilen Maleinsäurediisobutyl:est@er
wird bei etwa i 4o so lange gewalzt, bis ein fest zusammenhängendes, glattes Fell
entstanden ist. Das so vorbehandelte Produkt läßt sich auf einem Viertvalzenkalander
zu etwa 2o,cc dünnen Folien ausziehen.
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In gleicher Weise kann man aus dem im Beispiel i genannten Mischpolymerisat
et«-a i mm dicke Folien ausziehen und diese zwischen hochglanzpolierten Nickelblechen
bei etwa i2o° kurze Zeit lang pressen. Sie sind 5lasklar und können für alle Zwecke,
für die bisher Celluloid in Folienform gebraucht wurde, verwendet werden, z. B.
zum Blasen von Hohlkörpern (Puppen, Kinderspielzeugen j, zum Ziehen von Dosen, Halbkugeln,
Behältern sowie für Schallaufnahmeplatten.
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Die dünnen Folien lassen sich durch Aufeinanderlegen und Verpressen
in der Wärme leicht homogen miteinander verschweifkn. Man erhält so dicke, durchsichtige
Platten, die zur Herstellung von Zahnbürstenstielen, Türgriffen, Stockgriffen u.
dgl. verwendet werden können.
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' Beispiele Ein durch Emulsionspolymerisation erhaltenes Mischpolymerisat
aus 75 Teilen Vinylchl:orid und 25 Teilen Maleinsäurediisobutylester wird 5 Minuten
lang bei 130' zu einem Akkumulatorenkasten verpreßt. Dieser ist durchsichtig
und gegen Säuren ausgezeichnet beständig.
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Beispiel 3 i o Teile eines durch Emulsionspolyinerisation erhaltenen
Mischpolymerisats aus So Teilen Vinylehlorid und 2o Teilen des neutralen
Maleinsäureesters
des Glykolmonobutyläthers werden mit q. Teilen Phthalsäuredibutylester und 2 Teilen
Gasruß bei i 4o' verwalzt. Man erhält ein schwarzes, zähes Walzfell, das vorteilhaft
als Lederersatz verwendet werden kann.
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Durch Einwalzen von 3 bis 5 Teilen Korkmehl erhält man linoleumartige
Produkte. Zieht man die Mischung auf der Walze zu dünnen Folien aus und schichtet
mehrere dieser Folien mit abwechselnden Lagen von Baumwollgeweben .aufeinander,
so erhält man nach dem Verpressen in der Hitze sehr feste, öl- und benzinbeständige
Platten, die für die Herstellung von Dichtungsringen vorzüglich geeignet sind.
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Beispiel. q.
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i oo Teile eines durch Emulsionspolymerisationerhaltenen Mischpolymerisats
aus 750fo Vinylchlorid und 25% Maleinsäuredüsobutylester werden mit 3o Teilen chloriertem
Dip'henyl von etwa 5o% Chlorgehalt so lange verwalzt, bis eine einheitliche Masse
entstanden ist. Diese eignet sich vorzüglich für die Herstellung von Isolierschläuchen
für Drähte und Kabel..
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Beispiel. 5 ioo Teile eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen
Mischpolymerisats aus 2o Teilen neutralem Maleinsäureester des Glykolmonoäthyläthers
und 8o Teilen Vinylchlorid werden in i ooo Teilen Methylenchl'orid und 2o Teilen
Benzyltetrahydronaphthahn gelöst. Die Lösung kann zur Herstellung von Filmen und
Tauchkörpern Verwendung findbn.