DE725326C - Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe

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DE725326C
DE725326C DEI58936D DEI0058936D DE725326C DE 725326 C DE725326 C DE 725326C DE I58936 D DEI58936 D DE I58936D DE I0058936 D DEI0058936 D DE I0058936D DE 725326 C DE725326 C DE 725326C
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DE
Germany
Prior art keywords
alcohols
acetylene
preparation
acetylene series
pressure
Prior art date
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Expired
Application number
DEI58936D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Ernst Keyssner
Dr Walter Reppe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Filing date
Publication date
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Expired legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/36—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal
    • C07C29/38—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones
    • C07C29/42—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring increasing the number of carbon atoms by reactions with formation of hydroxy groups, which may occur via intermediates being derivatives of hydroxy, e.g. O-metal by reaction with aldehydes or ketones with compounds containing triple carbon-to-carbon bonds, e.g. with metal-alkynes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe
    Es ist bekannt, Alkohole der Acetylenreihe
    durch Umsetzen der Grignardyerbindungen
    des Acetylens mit Aldehyden lierzustcllen.
    Dieses Verfahren liliel) ohne jede technische
    Bedeutung, da Grignardsche Verbindungen
    schwer herzustellen sind und das ilrheiten
    finit ihnen wegen der 'Notwendigkeit, selbst
    kleine Mengen von Wasser aussclfieflcn zu
    müssc#li, sehr umständlich ist.
    1:s wurde nun gefunden, daß nian Alkohole
    der Acetylenreihe wesentlich einfacher und
    wirtschaftlicher aus Aldehyden und Acetylen
    erhält, wenn man diese :husgangsstnEe un-
    mittelbar miteinander in Ciegenwart von
    Schwermetallen der i. und 2. Gruppe des
    periodischen Systems oder deren Verhindun-
    gen und säurebindend wirkenden Steiften um-
    getZt. Hierbei erhält man ün (Gegensatz zu
    dem erwähnten bekannten Verfahren runnit-
    tell)ar die Alkohole der :@cetyleni-eilie. Aucli
    ist es nicht erforderlich. unter strengstem
    Wasserausschlui.i zu arbeiten: nian kann
    sogar Wasser als Lösungsmittel verwenden.
    Die Unisetzung ycrläuft hesontlers leicht
    bei mäßig erhöhter Temperatur. beispiels-
    weise 5o his 1;o°. Sie kann bei gewöhn-
    lichem, vermindertem ()der erhöhtem Druck
    durchgeführt werden.
    Als Katalysatoren kommen insbesondere
    Kupfer und dessen Salze, wie Kupferchlorid.
    Kupicrchlortlr. I\Lll@leraCC`lal. Kulttert(trnltat
    unrl I@ulticracctvlenid. in Betracht.
    _\1@ s:iurelti?idellrl wirkende Stoffe eignen
    :ich vorztl`st\ci>e :ch\\-::clt alkali@clle his
    lirakti@cl? neutral(' @tc,tic. \vie Ic,r»liatc.
    .\cctate, < arhcntate und llicarlxiilate (lei-
    .\lkalien. Enialkaliell Imd des \la@#Ilc@iums.
    ..lieh starker hasischC' Stoffe. \\'i(' li('l.lilf'Is-
    \vc#i:c @alciuni- ,xlvr T@ariumilvdrltxvrl, kün-
    ne» \'t'r\\-t#ilciull` linden. _
    r-
    11;;utig
    und säureltndend \virkrulcli WO in Gegen-
    wart vrtn I.<ialtl@rs-_ \-errliintlung<- hzw. Sils-
    ltcns@rmsnlilt(`lt, 7 11 17# '11. \-1: -WO
    #.-ignon sich insbesondere .\lk#tlll,le. Äther und
    Kohlunwassrrstnfc. L`1)rr(iies «'11-d die _\ce-
    tvletiaufnahnie hegtnlstlgt (furch Zusatz .'oll
    groGollcrflä chigen Surffett, wie Kieselgut,
    Kieselgel oder aktiver Kohle.
    Nel)en reinem konzentriertem Acetylen
    eignet sich auch (las :\cet\-lell in \-rr(liiiiiititig
    finit inerten Gasen. wie Stickstoff oder Was-
    serStofl=. Solche verdünnten acetvleilhaltigen
    Gemische kiinnen vor allein dann \'erwen-
    dungr linden. wenn die ITmsszung unter
    Druck aust;ciiihrt wird. .-\l: verdünntes Gas
    kommt ihl,iclswri#e ch: durch thermische
    "l_ersmznng von KohlenwasserMen. heb
    das das ini elrktrischen Lichthogen
    crlialt(`iir das as nel)en \\'asserstoff#1os
    etwa -2o ":" _\cetvlen enthält, in Frage.
    Die Unisetzung erfolgt unter _\nlagerung
    des .\cC't\'1C'lls all (1e11 r\1<lc#hvd, heispielsweise
    hei Verwendung voll Forrnaklehvd vor-
    wiegend in folgender Weise: 1-1C - IIC
    -:-=CLLO- -->1IOCT-T.,.C-C#C1-1._,OH.
    Das Verfahren kamt kontinuierlich und
    diskontinuierlich ausgeführt werden.
    Beispiel l
    2o g kristallisiertes Knpferftirmiat werden
    in ;oo ccin 4o°j"igeni Formaklehvd gelöst
    und 20,g' UM gefälltes Calcitimcarl)onat zu-
    gesetzt. 1)1e so erhaltene Mischung wird in
    eile druckfestes Gefä 0 au: Edc'i:tahl einge-
    füllt un#i 1,(i So iti> 1o(7 mit einem Gemisch
    atis 2 Teil( 'n _\cetvlen Lind 1 Teil Stickstoff
    Itei einem Druck von 1 5 his 2o :\tm. be-
    handelt. l Ms durch die Umsetzung ver-
    hrauchte _\cct\'leii wird durch Nachpressen
    voll ul1\-erdünnlein _\cetvlen fortlaufend er-
    gänzt. Nach etwa 12 Stunden ist die zur
    Umsetztin- von 1 '2\lol Acetylen mit 2 11(1I
    Forinaldc'livd erforderliche ..Menge Acetvleil
    aufgenommen. I )äs wiihrend gier l )nsmzung
    L;eltilrlete i@ul,fcracctvlcni(1 und das C<tlciuin-
    carl>rmat werden sodann abfltriert. Das
    1#iltrat wird iin \Iakuum Williert. Nachdem
    da, vorhandene Wasser ülier(;gangcn ist,
    tl('.tilliCl't l)ci 125 1)1s 127` uiimr 31171111Ig-
    Druck chts durch die Unisetzung gehiidete
    über. lyie:c. I;r>lallisi(rl i:1
    \velllen ;-lanzeildvil li1attcll(:ll. Seil) Schmelz-
    punkt Ist ;@.-. die :\L1@17e@itC` Ist nahezu
    quantitativ. siatl du, llickstutts 1a1111 litall
    zur \crrliiit:lt?:?@ dc< -\cttvlcli< :such au(lcre
    illt:rte Gast, i>eislti('I:\vei@(' I`tthlrnc@it71\tl.
    ver\vctulcll.
    ,
    leislttel =
    Eine Mischung von Ktiliferacctvlcnirl.
    @Illtel'<lCC't1"luill,.t nil,-t _Si:irlll'@1lilllial'It<Sllai.
    wie man sie in an :ich üblicher ..-eise durch
    Einleiten von .\cetvleu in eine Miscülulg v(,11
    4n lik'li WliATS ::11. 2 TC'llen Wer
    nitrat. 4n Teilen @lagtles@@@@arlxnlat und
    i 5o UM Wasser erhalt, gibt 117:L11 zu
    loooTellen einer ;o(olgen Form:lldt'llvd-
    lösung, die sich in eilieln mit Rührwerk ver-
    sehenen Druckgefäf :ins Edelstahl hefindet.
    Nun wird ein Gemisch aus 1 Teil Stickstoff
    und 2 -teilen :\cetvlen los zu 2c1 Atin. Druck
    eingepreßt und das Ganze hei go bis ioo -
    kräftig gerührt. Das verbrauchte .\cetvlcll
    wird so lange durch -Nachpressen ergänzt, his
    der Druck nicht mehr alniimmt. Das Utn-
    setzungsgut wird durch Filtrieren voni
    Katalvsamr gefreit und destilliert. ES gelle
    zuerst Wasser und etwas unveränderter
    horinaldchv;l üher. till(1 zuletzt erhält tnall
    unter 2 Iris 31t1111 (2uecksi11wrdruck un(t itci
    120 los 123` finit 93°%"Ier Ausbeute Bulii-
    2-diol-1, 4.. das in der Vorlage zu einer weilleii
    Kristalliliasse erstarrt. \ehenher entstehen
    geringe Mengen T'ropargy lalkohol.
    Der allfiltrierte Katalysator ist wiederholt
    verwendl;an Gegebenenfalls können hei
    einem neuen Ansam noch 5 los 1o Teilt'
    basisches llagnesiuincad)onat hinzugefügt
    werden. Ähnliche Ergebnisse erzielt inan.
    wenn inan das Basische Magnesinnicarlu)nat
    durch Unkoivd. "l_inkcarbonat. Bleioxyd.
    B1cicarbonate .\ll;alil)liospliate, :\lkalicar-
    honate oder _\llcalisililcate ersetzt.
    Beispiel 3
    Die' in heisltie'1 = heschriehenc. in Form
    einer Paste auf Bimsstein aufgetragene
    Katalysatorinischung wird 111 einen Reaktion;-
    turni gekracht. Diesen füllt man dann finit
    3o°Migel' Forinaldehvdlösultg und leitet 1)e1
    ioo' unter gewöhnlichem Druck :'\cetvlen
    ein. Das aus dein Reaktionsturin ein-
    weichende unverln-auchte "\cetvletl leitet man
    ini Kreislauf in den Turin zurück. Sohald
    kein Wellen mehr aufgenommen wird. 1;i111
    111a11 den ll@lssigt'11 Inhalt des Turines-ali. ililil
    wieder »,lit frischer 3o°J"iger T#(inn:ddehvd-
    liisutlgdie durch lugalie vi::v:- .. . ..
    .Menge 11agiiesiiiincarl)on:it zuvor iictiti-:ili-
    siert wurde, und leitet von neuem =\c('tylc'ii
    ein. hie niit Acetylen gesättigte Lösung er-
    gibt bei der Aufarbeitung wie nach Beispiel Butin-2-diol-i, q. in guter-Ausbeute.
  • Die in den vorstehenden Beispielen beschriebene Umsetzung kann unter den gleichen Bedingungen mit Acetaldeliyd, Ünanthaldehyd oder -Benzaldehyd ausgefiilirt werden. Aus Acctaldehvd erhält man hierbei Butin-3-ol-2 neben liexin-3-diol-2, 5, aus ()nanthaldehyd Nonin-S-01-7 neben Hexadecin-S-diol-7, 1o und aus Benzaldehyd 1'lienyl-i-propin-2-ol-i.

Claims (2)

1'A-i-LNTANSPttLCfi:
Verfahren zur Herstellung vonAlkohölen der Acetylenreibe aus Aldehyden und Acetylen, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Ausgangsstoffe unmittelbar _ miteinander in Gegenwart von Schwermetallen der i. und
2. Gruppe des periodischen Systems oder deren Verbindungen und säurebindend wirkenden Stoffen umsetzt.
DEI58936D 1937-08-28 1937-08-28 Verfahren zur Herstellung von Alkoholen der Acetylenreihe Expired DE725326C (de)

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US9308522B2 (en) 2013-03-15 2016-04-12 Basf Corporation Ethynylation catalyst and method of making same
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US9308522B2 (en) 2013-03-15 2016-04-12 Basf Corporation Ethynylation catalyst and method of making same
US10399062B2 (en) 2015-03-31 2019-09-03 Basf Corporation Hydrogenation and ethynylation catalysts
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