DE718288C - Verfahren zur Herstellung von Oxalsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OxalsaeureInfo
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Description
üur. Ind. Eigendom
16 MBI 1942
AUSGEGEBEN AM
7. MÄRZ 1942
7. MÄRZ 1942
Die Herstellung von Oxalsäure durch Oxydation von Kohlenhydraten oderkohlenhydrathaltigen
Stoffen mit Salpetersäure in Gegenwart von oder ohne Katalysatoren ist bekannt.
-Die bisher erzielbaren Ausbeuten an Oxalsäure waren aber nur gering. So erzielte
man z. B. bei Anwendung von Melasse als Rohstoff nur 40 0/0 der theoretischen Ausbeute
.(Ullmann; Enzyklopädie der Techrüschen
'Chemie, Bd. 8, S. 218 ν. Jahre 1931).
Zu den bekannten Verfahren zur Herstellung von Oxalsäure gehört auch dasjenige
nach Patentschrift 588 159, bei dem ceEulosehaltige Stoffe in Schwefelsäure gelöst werden
und die Lösung mittels Salpetersäure in Gegenwart von Vanadinsäure oxydiert wird.
Dabei wird, vorteilhaft unter Druck, Sauerstoff übergeleitet, mit der Absicht, die sich
zersetzende Salpetersäure zurückzubilden.
Die vorliegende Erfindung beruht auf ge- so nauen Forschungen über die Oxydation von
Kohlenhydraten mit Salpetersäure und grundsätzlich auf der Feststellung des Einflusses
der bei der Umsetzung entstehenden Stickoxyde. Es zeigte sich dabei, daß die Entfernung
der Stickoxyde aus dem Umsetzungsgemisch die Geschwindigkeit der weiteren Oxydation der Oxalsäure hemmt, die Bildung
der Oxalsäure aber nicht beeinflußt. Das hierauf aufgebaute Verfahren gemäß der Erfindung
wird entweder bei vermindertem Druck und bzw. oder beim Leiten eines indifferenten
Gases über oder durch die Umsetzungsflüssigkeit und bzw. oder beim Sieden, der
Umsetzungsflüssigkeit ausgeführt. Die obenerwähnten Maßnahmen vermindern den Teildruck
dieser Gase, und dadurch wird vermut-, lieh die Einstellung des Gleichgewichts in
der flüssigen Phase beeinflußt. Diese Maßnahmen können einzeln oder in beliebiger Vereinigung
angewendet werden.
Die Anwendung von Salpetersäure in verschiedenen Konzentrationen, z. B. von 40 bis
990/0, bat gezeigt, daß es möglich ist, die
Konzentration der Ausgangssäure ohne großen Einfluß auf die Ausbeute weitgehend zu
ändern, wenn die obenerwähnten Maßnahmen
to angewandt werden.
Die Einhaltung einer gleichbleibenden Temperatur z.B. von 65 bis 75° und gutes
Mischen der Umsetzungsflüssigkeit begünstigen die Ausbeute.
ι oo kg Melasse werden in Gegenwart von etwa 2,5 g Vanadinpentoxyd bei Einhaltung
einer Temperatur von 65 bis 750 mit 200 kg 500/oiger Salpetersäure verrührt. Während
der Umsetzung wird in der Weise - Salpetersäure weiter zugegeben, daß die Konzentration
der Salpetersäure im Umsetzungsgemisch 30 bis 35 Gewichtsprozent HNO3 beträgt.
Während der Oxydation wird im Umsetzungsgefäß ein Unterdruck von ungefähr 200 mm
Quecksilbersäule (absolut) gehalten. Die Ausbeute beträgt 78 kg Oxalsäure.-
100 kg Melasse werden nach Zusatz von etwa 2,5 g Vanadinpentoxyd bei Einhaltung
einer Temperatur von 65 bis 750 mit 200kg.
500/oiger Salpetersäure verrührt. Während der Umsetzung wird in der Weise Salpetersäure
weiter zugegeben, daß die Konzentration der Salpetersäure im Umsetzungsgemisch 30
bis 35 Gewichtsprozent HNO3 beträgt. Während der Oxydation wird ein starker Strom
von Stickstoff übergeleitet. Die Ausbeute beträgt 77 kg Oxalsäure.
Unter denselben Bedingungen, jedoch bei atmosphärischem Druck, ohne Über- oder
Durchleitung indifferenter Gase bzw. ohne Erhöhung der Temperatur bis zum Siedepunkt,
werden höchstens 66 kg Oxalsäure erhalten.
Bei dem Verfahren gemäß' der Erfindung wird auf die vorgeschlagene Rückbildung der
Salpetersäure durch Oxydation der Stickoxyde im Umsetzungsraum verzichtet. Die Stickoxyde
müssen vielmehr, wie oben gesagt, möglichst schnell abgeführt und sie können erst
außerhalb des Umsetzungsgutes beliebig weiterverarbeitet werden. Dies stellt jedoch im
Vergleich mit den bekannten Verfahren zur gleichzeitigen Umsetzung und Rückbildung
der Salpetersäure unter Zuführung von Sauerstoff deswegen keinen Nachteil dar, weil
durch diese Maßnahme wegen der.bekannten Trägheit der Salpetersäurebildung in Wirklichkeitkeine
nennenswerte Menge an Salpetersäure zu ersparen ist.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Oxalsäure durch Oxydation von Kohlenhydraten, insbesondere Melasse, mit Salpeter-. säure bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man den Teildruck - . der entstehenden Stickoxyde durch Ausführung der Umsetzung bei vermindertem Druck, durch Über- oder Durchleiten indifferenter Gase, durch Erhöhung der Temperatur bis zum Siedepunkt oder durch mehrere der genannten Maßnahmen vermindert.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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