DE717777C - Verfahren zur Darstellung von reaktionsfaehigen Estern von Oxyalkylamidinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von reaktionsfähigen Estern von Oxyalkylarnidinen Es wurde gefunden, daß man zu neuen reaktionsfähigen Estern von Oxyalkylamidinen gelangen kann, wenn man reaktionsfähige Ester von Oxycarbonsäureimidoäthern mit Ammoniak oder primären bzw. sekundären Aminen umsetzt.
• Die so erhaltenen Verbindungen lassen sich wie folzt formulieren: A bedeutet darin einen Oxyalkylrest, dessen Oxvgruppe mit einer starken Säure verestert ist. Die neuen Amidine können offen oder ringförmig sein. Im letzteren Falle sind die beiden Amidinstickstoffatome durch eine Alkvlenkette miteinander verbunden, wie z. B. im Imidazolin- oder auch im Tetrahydropyrimidinring. . Unter reaktionsfähigen Estern von Oxycarbonsäureimidoäthern sind z. B. solche mit Halogenwasscrstoffsäuren, Arvlsulfonsäuren u. dgl. verstanden.
• Als Amine kommen in Frage primäre oder sekundäre Mono- sowie Diamine, wie z. B. Ammoniak, gesättigte und ungesättigte Alkylamine, Alkylendiamine, 4ralkylamine, arom:a.-tische oder heterocvchsche Amine, wie -,e"niline, NTaphthylamine, Aminopyridine, Aminochinoline, Aminobenzthiazole. Es können ferner auch Amine Verwendung finden, in wel-. chen der Stickstoff ringförmig gebunden ist, wie z. B. ian Piperidin.
• Bei dem vorliegenden Verfahren beteiligt sich überraschenderweise die reaktionsfähige Estergruppe der Ausgangsstoffe nicht an der Reaktion, obwohl die Möglichkeit dazu durchaus vorhanden wäre. Vielmehr hat es sich gezeigt, daß_, die neuen Amidine in glatter Weise entstehen. Dies ist uni so überraschender, als es z. B. auch schon erfolglos versucht «-orden ist, Trichlorlactamidin herzustellen (-vgl. Y i n n e r. Die Imidoäther [18921, S.39).
• Die Endstoffe sind wertvolle Zwischenprodukte für Svntliesen, z. B. zur Herstellung voll technischen und pharmazeutischen Präparaten.
• Beispiel 1 15; Teile Cliloracetiniidoäthylätlierhydr,)-chlorid gibt man zu einer eisgekühlten Lösung von 6o Teilen Äthvlendiamin in 8oo Teilen absolutem Alkohol unter gutem Rühren. Nach etwa einer Stunde gibt man eine Lösung voll 36 Teilen Chlorwasserstoffsäure in 5oo Teilen absolutem Alkohol hinzu und erwärmt das Reaktionsgemisch langsam auf Zimmertemperatur. Das entstandene Aminoniumchlorid wird abgenutscht, das klare Filtrat eingedampft und der Rückstand aus wenig heißem absolutem Alkohol umkristallisiert, wobei das 2-Clilormetlivliinidazolinhvdrochlorid in farblosen kristallen vom F. i,#5 bis 19o° ausfällt. Beispiel 185 Teile ;-Clilorbutvroilnidoätliylätherhydrochlorid (hergestellt durch Einwirkung von Chlorwasserstoff auf ein Gemisch äquivalenter Mengen ;#-Chlorbutyronitril und Äthylalkohol) werden unter Kühlen und Rühren in ein Gemisch von 6o Teilen Äthvlendiamin und d.oo Teilen absoluten Alkohols eingetragen. Hierauf wird eine Lösung von 36 Teilen Chlorwasserstoffsäure in 36o Teilen absolutem Alkohol zugegeben und das Reaktionsgemisch wie in Beispiel i weiterverarbeitet. Durch L"inkristallisieren aus Alkoholäther kann das 2-("-Chlorpropy-lj-imidazolinhy-drochlorid rein erhalten werden. F. 1450.
• Beispiel 3 15,; Teile Chloracetiinidoäthvlätlierhydrochlorid werden unter guter Kühlung in eine alkoholische Lösung von 8,5 Teilen Piperidin eingetragen und einige Zeit geschüttelt, wobei die Komponenten in Lösung gehen. Hierauf wird (las Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mehrmals mit Aceton ausgezogen. Der unlösliche Teil stellt Chlorätcetl)ipericIinatni(linh_vdroclilorid vom F. 1;6= dar.
• All Stelle des Chloracetimidoäthyläther kann man einen anderen Äther verwenden.
• In ähnlicher `'eise gewinnt man z. B. auch den p=Toluolsulfoester des Oxt-piperidinamidins.
• Beispiel. iao Teile Broinacetonitril werden zusaminen mit .46 Teilen absolutem Alkohol in 3oo Teilen Chloroform gelöst und in die Lösung bei - io 8i Teile gasförmige Bronwasserstoffsäure eingeleitet. Das Gemisch läßt man 2 Tage bei - io'= stehen. Der entstehende Kristallbrei wird abgenutscht und nach dein Auswaschen mit absolutem Äther zu einer eisgekühlten Lösung von tio Teilen Äthylendiamin in 8oo Teilen absolutem Alkohol unter gutem Rühren gegeben. -Nach etwa i Stunde fügt man eine Lösung voll ei Teilea Bromwasserstoffsäure in 5oo Teilen Alkohol hinzu und läßt das Reaktionsgemisch sich langsam auf Ziininerternperatur erwärmen. Dann wird vom ausgeschiedenen Annnonitunbromid abfiltriert und das klare Filtrat zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wird aus heißem Alkohol umkristallisiert. Dabei erhält inan (las 2-Bronimethylimidazoliilllvdrobromid in farblosen Kristallen vom F. 2o i bis 2o2-.

Claims (1)

1. PATEN TA NSPRUC11 Verfahren zur Darstellung voll reak- tionsfäliigen Estern voll Oxyalkylainidi- nen, dadurch gekennzeichnet, daß inan reaktionsfähige I?ster von Ox,-carbon- sätireiinidoätlieril nlit Ainnioniak oder primären bzw. sekundären Aminen um- setzt.