DE715539C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationserzeugnissen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Kondensationserzeugnissen Es wurde gefunden, daß man neue Kondensationserzeub-ni.sse erhält, wenn man Butan-i # z # 3 # 4-tetracarb:ons!äureanhydrid mit :aromatischen Kohlenwasserstoffen, die nur isolierte Ringe enthalten, in Gegenwart von Friedel-CraftsschenKondensationsmitteln kondensiert und die erhaltenen Kondensationserzeugnisse in Ge-enwart eines Lösungsmittels auf - höhere Temperaturen erhitzt. Die erste Stufe der Umsetzung verläuft wahrscheinlich nach folgender Gleichung (A bedeutet den Rest eines aromatischen Kohlenwasserstoffes). B:utanr-i.# z # 3 #q. - tetracarbonsä,urieanhydrid ist beispielsweise durch Oxydation von Cyclöhexendiaarbonsäureanhydrid, das seinerseits durch Anlagerung von Butadien an Maleinsäureanhydrid gewonnen werden kann, erhältlich.
• Für die Kondensation geeignete aromatische Kohlenwasserstoffe mit isolierten Ringen sind beispielsweise Benzol. Toluol, - Kylol, Diphenyl und dessen Alkylderivate.
• Als geeignete Kondensationsmittel vom Friedel-Craftsschen Typus seien wasserfreies Aluminiumchlorid oder Aluminiuinbromid, ferner wasserfreies Eisenchlorid erwähnt.
• Die Umsetzung wird zweckmäßig in der Weisse durchgeführt, daß man die Ausgangsstoffe im ungefähren Verhältnis von i Teil Butantetracarbonsäureanhydrid mit mindestens z Teilen ,aromatischem Kohlenwasserstoff unter Zusatz des Kondensationsmittels bis zur Beendigung der H:alogenwasserstoffabspaltung erwärmt und das Umsetzungsgemisch mit Wasser zersetzt. Das pTim,äre Kondensationserzeugnis scheidet sich dabei meist in Form eines lockeren weißen Pulvers aus, das auf übliche Weise, z. B. durch Umkristallisieren, gereinigt werden kann.
• # Durch Erhitzen auf höhere Temperaturen in Gegenwart 'von organischen Lösungsmit-. teln, z. B. Nitrobenzol,. gelingt dann die endgültige Kondensation, wobei tiefgefärbte Verbindungen entstehen. Beispielsweise erhält man aus dem primären Kondensationserzeugnis ,aus $utan-i # 2 # 3 # 4.-tetracarbonsäureanhydrid und Benzol bei längerem Kochen in Nitrobenzol ,eine tiefbraunviolette Lösung, aus der sich beim. Abkühlen braunrote Kristalle vom Schmelzpunkt 22o° .ausscheiden. Dieseendgültige Kondensation kann durch Zusatz wasserabspaltender MiÜel, z. B. Phosphorpentoxyd oder Zinkchlorid, beschleunigt werden.
• Die nach dem Verfahren gewonnenen. Erzeugnisse können zur Kennzeichnung von Kohlenwasserstoffen (Benzin, Schmierölusw.) verwendet werden, da sie sich in ihnen mit charakteristischer Fluoreszenzfarbe lösen. Beispiel i ioo Teile Butan-i # 2 # 3 # 4.-tetracarbonsäureanhydrid werden mit .loo Teilen Benzol und i 5o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid 7 Stunden lang zum Sieden erhitzt. Die erhaltene dickflüssige Schmelze wird mit Eis versetzt, der entstandene Niederschlag abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält so i i ä Teile eines lockeren weißen Pulvers.
• Beim Kochen mit der iofachen Menge Nitrobenzol geht es mit tiefbraunvioletter Farbe in Lösung. Aus dieser Lösung scheidet sich beim -Erkalten ein Körper in braunroten Blättchen vom Schmelzpunkt 22o° aus. Die Ausbeute beträgt 35 Teile. Nach dem Umkristallisieren ist der Körper in konzentrierter Schwefelsäure mit tiefblauer Farbe löslich. Beim Eingießen der schwefelsauren Lösung in Wasser fällt er in Form rotbrauner Flocken wieder aus.
• In Paraffinöl ist er nach U mkristallisieren mit leuchtend gelbgrüner Fluoreszenz in der Hitze löslich, in Benzol entsteht schon-in der Kälte eine rotbraune Lösung von intensiv brauner Fluoreszenz. Verwendet man an Stelle von Benzol die gleiche Menge p-Xylol, so erhält man ein Erzeugnis mit ähnlichen Eigenschaften.
• Beispiel 2 ioo Teile Butan-i # 2 # 3 # .l - tetracarbonsäureanhydrid werden mit ,loo Teilen Toluol und i 5o Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid unter Rühren langsam zum Sieden erhitzt, bis die - Chlorwasserstoffabspaltun g beendet ist. Das Umsetzungsgemisch wird finit Eis zersetzt, der entstandene Niederschlag abgesaugt und mit verdünnter Sodalösung ausgezogen. Durch Ansäuern der Sodalösung erhält man das Zwischenprodukt in Form eines braungefärbten zähen Harzes, das beim Umki-istallisieren aus Eisessig farblose Kristalle vom Schmelzpunkt sog' liefert.
• In konzentrierter Schwefelsäure ist es mit rotbrauner 'Farbe löslich. Beim Erwärmen der Lösung schlägt die-Farbe nach smaragdgrün um.
• Beim Kochen mit der 5fachen Menge Nitrobenzol erhält man eine tief@dolette Lösung, aus der sich beim Erkalten rotbraune Kristalle vom Schmelzpunkt über 3oo° abscheiden. Die Ausbeute beträgt 2o Teile. Sie sind in Benzol mit oranger Farbe und brauner Fluoreszenz löslich und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe.
• Verwendet man an Stelle des Toluols die gleiche Menge Diphenyl, so erhält man bei der Kondensation mit dem Butantetracarbonsäureanhydrid eine prächtig grüne Schmelze. Sie kann in der vorstehend beschriebener. Weise aufgearbeitet «erden.

Claims (1)

1. PATEXTASPitucx: Verfahren zur Herstellung von Kondegsationserzeugnissen, dadurch gekennzeichnet, daß man Butan- i # 2 #3 # 4.-tetracarbonsäureanhydrid mit aromatischen Kohlenwasserstoffen, die nur isolierte Ringe enthalten, in Gegenwart van Friedel-Craftsschen Katalysatoren kondensiert und die erhaltenen Kondensationserzeugnisse in Gegenwart .eines Lösungsmittels auf höhere Temperaturen erhitzt.