DE706509C - Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern - Google Patents
Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von PolymerisationsverzoegerernInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum
Polymerisieren von Vinyl verbindungen, denen als polymerisationsverzögernde oder -verhinderinde
Mitfei Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure
oder Gemische, dieser StofBe zugesetzt
sind. Die gemäß der Erfindung erhaltenen Polymerisate enthalten das Zersetzungsprodukt
des Polymerisationsverzögerers,. -das' bei
der Zersetzung in der. Hitze oder unter der Einwirkung von Licht oder Sauerstoff entsteht. , ·
Polymerisationsv^erzögernde Mittel, wie
Hydrochinon, Pyrogallol, Kupfersalze und Schwefel als Zusätze zu monomeren Verbindüngen
des Styrols, Vinylestern, beispielsweise Vinylacetat und Acrylate^ wie z.B.
Äthylmethacrylat, sind bereits bekannt. Diese Zusätze haben jedoch den Nachteil, daß sie
entfernt, werden - müssen, entweder durch Destillation oder Extraktion, bevor polymerisiert
werden kann. Pyrogallol und Hydrochinon werden gewöhnlich durch Extraktion
mit verdünnten wäßrigen Alkalilösungen, z.B. Sodalösung, entfernt, der eine Waschung mit
destilliertem. Wasser und eine Trocknung
folgt. Der Verlust an polymerisierbarer Substanz, die Kosten für die Aufarbeitungsanlage
und die Lohnkosten lassen den Wunsch offen nach solchen Mitteln, denen diese Nachteile
nicht anhaften, -
Ein idealer Polymerisationsverzögefer wäre
ein solcher,'der die Polymerisation für eine beträchtliche Zeit verhindern würde und der
selbst oder dessen Zersetzungsprodukte farblos wären und dessen Zersetzung z. B. durch
chemische Zusätze, wie Peroxyde, die als
Polymerisationskatalysatoren . dienen, herbei- I !hart und farblos mit Ausnahme von A, das
geführt würde, oder durch ein einfaches Er- immer noch flüssig aber inzwischen gelb gehitzen
während genügend langer Zeit und bei'piä^Orden ist.
den richtigen Temperaturen.
Es wurde gefunden, daß Ascorbinsäure Isoascorbinsäure die gewünschten Eigensch$f;-.|
langsamen Erhitzen auf 70 bis 85° zerstört, wobei sich die Farbe des Polymerisationsproduktes
nicht ändert.
Vg % Benzoylperoxyd wird zu gewöhnlichem
monomerem Methylmethacrylat, das in üblicher Weise mit etwa 0,1 o/Q Pyrogallol
stabilisiert ist, hinzugefügt und das. Monomere zu einem festen Körper durch Erwärmung
auf etwa 70° polymerisiert. Das Polymerisat sieht gelb aus.
ao Werden an Stelle von Pyrogallol ο,ΐο/ο
Isoascorbinsäure verwendet und wird das monomere Produkt in gleicher Weise polymerisiert,
so wird ein nicht gefärbtes, helles Polymerisat erhalten.
A) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, ι o/q Pyrogallolverzögerer.
B) Monomeres Methylmethacrylat ohne Zusatz.
C) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,050/0 Isoascorbinsäure.
D-) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, 10/0 Ascorbinsäure (ein Teil der Ascorbinsäure
geht nicht in Lösung, da die Sättigung - bereits bei 0,08 0/0 erreicht ist).
E) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,50/0 "Isoäscorbinsäure (gesättigte Lösung nut
Bodenkörper).
Die vorgenannten Mischungen werden während verschiedener Zeiten auf .70 bis 750
, bei Atmosphärendruck erhitzt. Nach 24stündigem Erhitzen hat sich B in eine feste Masse
umgewandelt, während A, C, D' und E noch
flüssig sind. Nach 48 Stunden sind C, D und E nahezu hart, und die Isoascorbinsäuire
ist zersetzt. A ist immer noch dünnflüssig. Nach 72 Stunden zeigen C, D· und E eine
weitere Härtung, wobei E weicher als D und D· weicher als C ist. A ist immer noch
flüssig. Nach 96 Stunden sind alle Ansätze
V|Mlylmethacrylat verwandelt sich bei der
ten besitzen. Sie werden durch Pero'xyde bef*'erhitzung auf 70° innerhalb von 4 Stünden
bei Anwesenheit von 0,05 bis 0,10/0 Isoascorbinsäure
in einen festen Körper, während das Material ohne Zusatz bereits in 2 Stunden erhärtet.
Glykolmethacrylat polymerisiert beim Erwärmen auf 70° in 10 bis 11 Stunden zu ·
einem festen Körper, während das mit 0,05 · bis ο, 10/0 Isoascorbinsäure versetzte Produkt
nach dieser Zeit noch unverändert ist.
Dieselben Beobachtungen werden- bei der Polymerisation unter der Einwirkung von
Licht gemacht.
A) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd und Kupferacetatverzögerer.
B) Vinylacetat mit Kupferacetatverzögerer.
C) Vinylacetat ohne Zusatz.
D) Vinylacetat mit o, 1 o/o Ascorbinsäure.
E) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd.
F) Vinylacetat mit 0,10/0 Ascorbinsäure und
0,50/0 Benzoylsuperoxyd.
Die Proben A bis F werden auf etwa 700
erhitzt, wobei nach 100 Minuten Erhitzung E und F bereits zu einer klaren, farblosen, 8s
gummiähnlichen Masse polymerisiert sind. Nach 24 Stunden verwandelt sich A in eine
gummiartige Masse und nimmt eine blaue Farbe an, B ist teilweise polymerisiert, C ist
stärker polymerisiert als B, und D' ist unverändert.
Ähnliche Erfolge wurden auch mit Styrol erzielt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzögerern, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationsverzögerer Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure oder Mischungen oder Zersetzungsprodukte dieder Stoffe verwendet werden.
Applications Claiming Priority (1)
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| US232901A US2255483A (en) | 1938-10-01 | 1938-10-01 | Inhibited polymerizable unsaturated organic compound |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
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| US2255483A (en) | 1941-09-09 |
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