DE706509C - Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern - Google Patents

Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern

Info

Publication number
DE706509C
DE706509C DEL99179D DEL0099179D DE706509C DE 706509 C DE706509 C DE 706509C DE L99179 D DEL99179 D DE L99179D DE L0099179 D DEL0099179 D DE L0099179D DE 706509 C DE706509 C DE 706509C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymerization
vinyl compounds
retarders
hours
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEL99179D
Other languages
English (en)
Inventor
Alelio Gaetano F D
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AEG AG
Original Assignee
AEG AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by AEG AG filed Critical AEG AG
Application granted granted Critical
Publication of DE706509C publication Critical patent/DE706509C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinyl verbindungen, denen als polymerisationsverzögernde oder -verhinderinde Mitfei Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure oder Gemische, dieser StofBe zugesetzt sind. Die gemäß der Erfindung erhaltenen Polymerisate enthalten das Zersetzungsprodukt des Polymerisationsverzögerers,. -das' bei der Zersetzung in der. Hitze oder unter der Einwirkung von Licht oder Sauerstoff entsteht. , ·
Polymerisationsv^erzögernde Mittel, wie Hydrochinon, Pyrogallol, Kupfersalze und Schwefel als Zusätze zu monomeren Verbindüngen des Styrols, Vinylestern, beispielsweise Vinylacetat und Acrylate^ wie z.B. Äthylmethacrylat, sind bereits bekannt. Diese Zusätze haben jedoch den Nachteil, daß sie entfernt, werden - müssen, entweder durch Destillation oder Extraktion, bevor polymerisiert werden kann. Pyrogallol und Hydrochinon werden gewöhnlich durch Extraktion mit verdünnten wäßrigen Alkalilösungen, z.B. Sodalösung, entfernt, der eine Waschung mit destilliertem. Wasser und eine Trocknung folgt. Der Verlust an polymerisierbarer Substanz, die Kosten für die Aufarbeitungsanlage und die Lohnkosten lassen den Wunsch offen nach solchen Mitteln, denen diese Nachteile nicht anhaften, -
Ein idealer Polymerisationsverzögefer wäre ein solcher,'der die Polymerisation für eine beträchtliche Zeit verhindern würde und der selbst oder dessen Zersetzungsprodukte farblos wären und dessen Zersetzung z. B. durch chemische Zusätze, wie Peroxyde, die als
Polymerisationskatalysatoren . dienen, herbei- I !hart und farblos mit Ausnahme von A, das geführt würde, oder durch ein einfaches Er- immer noch flüssig aber inzwischen gelb gehitzen während genügend langer Zeit und bei'piä^Orden ist.
den richtigen Temperaturen.
Es wurde gefunden, daß Ascorbinsäure Isoascorbinsäure die gewünschten Eigensch$f;-.|
langsamen Erhitzen auf 70 bis 85° zerstört, wobei sich die Farbe des Polymerisationsproduktes nicht ändert.
Beispiel 1
Vg % Benzoylperoxyd wird zu gewöhnlichem monomerem Methylmethacrylat, das in üblicher Weise mit etwa 0,1 o/Q Pyrogallol stabilisiert ist, hinzugefügt und das. Monomere zu einem festen Körper durch Erwärmung auf etwa 70° polymerisiert. Das Polymerisat sieht gelb aus.
ao Werden an Stelle von Pyrogallol ο,ΐο/ο Isoascorbinsäure verwendet und wird das monomere Produkt in gleicher Weise polymerisiert, so wird ein nicht gefärbtes, helles Polymerisat erhalten.
Beispiel 2
A) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, ι o/q Pyrogallolverzögerer.
B) Monomeres Methylmethacrylat ohne Zusatz.
C) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,050/0 Isoascorbinsäure.
D-) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, 10/0 Ascorbinsäure (ein Teil der Ascorbinsäure geht nicht in Lösung, da die Sättigung - bereits bei 0,08 0/0 erreicht ist).
E) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,50/0 "Isoäscorbinsäure (gesättigte Lösung nut Bodenkörper).
Die vorgenannten Mischungen werden während verschiedener Zeiten auf .70 bis 750
, bei Atmosphärendruck erhitzt. Nach 24stündigem Erhitzen hat sich B in eine feste Masse umgewandelt, während A, C, D' und E noch flüssig sind. Nach 48 Stunden sind C, D und E nahezu hart, und die Isoascorbinsäuire ist zersetzt. A ist immer noch dünnflüssig. Nach 72 Stunden zeigen C, D· und E eine weitere Härtung, wobei E weicher als D und D· weicher als C ist. A ist immer noch flüssig. Nach 96 Stunden sind alle Ansätze
Beispiel 3
V|Mlylmethacrylat verwandelt sich bei der
ten besitzen. Sie werden durch Pero'xyde bef*'erhitzung auf 70° innerhalb von 4 Stünden
bei Anwesenheit von 0,05 bis 0,10/0 Isoascorbinsäure in einen festen Körper, während das Material ohne Zusatz bereits in 2 Stunden erhärtet.
Beispiel 4·
Glykolmethacrylat polymerisiert beim Erwärmen auf 70° in 10 bis 11 Stunden zu · einem festen Körper, während das mit 0,05 · bis ο, 10/0 Isoascorbinsäure versetzte Produkt nach dieser Zeit noch unverändert ist.
Dieselben Beobachtungen werden- bei der Polymerisation unter der Einwirkung von Licht gemacht.
Beispiels
A) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd und Kupferacetatverzögerer.
B) Vinylacetat mit Kupferacetatverzögerer.
C) Vinylacetat ohne Zusatz.
D) Vinylacetat mit o, 1 o/o Ascorbinsäure.
E) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd.
F) Vinylacetat mit 0,10/0 Ascorbinsäure und 0,50/0 Benzoylsuperoxyd.
Die Proben A bis F werden auf etwa 700 erhitzt, wobei nach 100 Minuten Erhitzung E und F bereits zu einer klaren, farblosen, 8s gummiähnlichen Masse polymerisiert sind. Nach 24 Stunden verwandelt sich A in eine gummiartige Masse und nimmt eine blaue Farbe an, B ist teilweise polymerisiert, C ist stärker polymerisiert als B, und D' ist unverändert.
Ähnliche Erfolge wurden auch mit Styrol erzielt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzögerern, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationsverzögerer Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure oder Mischungen oder Zersetzungsprodukte dieder Stoffe verwendet werden.
DEL99179D 1938-10-01 1939-10-02 Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern Expired DE706509C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US232901A US2255483A (en) 1938-10-01 1938-10-01 Inhibited polymerizable unsaturated organic compound

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE706509C true DE706509C (de) 1941-05-28

Family

ID=22875057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEL99179D Expired DE706509C (de) 1938-10-01 1939-10-02 Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern

Country Status (3)

Country Link
US (1) US2255483A (de)
DE (1) DE706509C (de)
GB (1) GB535219A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1005953B (de) * 1953-11-12 1957-04-11 Wacker Chemie Gmbh Stabilisierungsmittel fuer monomere oder teilweise polymerisierte Vinylverbindungen

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2458450A (en) * 1943-01-07 1949-01-04 Eastman Kodak Co Decolorization of esters of acrylic and alpha-alkyl-acrylic acids
US2489260A (en) * 1946-04-20 1949-11-29 Du Pont Stabilization of tetrahydrofuran
US2489265A (en) * 1946-04-29 1949-11-29 Du Pont Stabilization of furan
US2552329A (en) * 1947-07-25 1951-05-08 American Cyanamid Co Poly-enolic organic compounds used to modify physical properties of thermoplastic polymers
US2552328A (en) * 1947-07-25 1951-05-08 American Cyanamid Co Mono-enolic organic compounds used to modify physical properties of thermoplastic polymers
US2848443A (en) * 1953-06-22 1958-08-19 Phillips Petroleum Co Alkyl gallates as short stopping agents for the emulsion polymerization of synthetic rubbers
US2956049A (en) * 1956-09-10 1960-10-11 Gen Aniline & Film Corp alpha-chloroacrylic acid ester compositions and method of producing shaped articles therefrom
US3238186A (en) * 1961-06-19 1966-03-01 Minnesota Mining & Mfg Storable polymerizable systems containing boron compound catalyst and halogen inhibitor
US4480116A (en) * 1983-03-02 1984-10-30 Eastman Kodak Company Process inhibitor for readily polymerizable acrylate monomer

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1005953B (de) * 1953-11-12 1957-04-11 Wacker Chemie Gmbh Stabilisierungsmittel fuer monomere oder teilweise polymerisierte Vinylverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
US2255483A (en) 1941-09-09
GB535219A (en) 1941-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1720854C3 (de) Verfahren zur Herstellung makromolekularer wasserlöslicher Polymerisate
DE663469C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE1594095A1 (de) Unter Luftausschluss polymerisierende fluessige Gemische
DE706509C (de) Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern
DE1162085B (de) Latent polymerisierbare lagerfaehige Masse
DE2502283A1 (de) Kettenuebertragungsmittel
DE745031C (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen
DE813457C (de) Verfahren zur Emulsionspolymerisation von Styrolverbindungen
DE1720272A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloroprenpolymerisaten
DE1093992B (de) Verfahren zur Herstellung eines in einer organischen Fluessigkeit dispergierten Polymerisats
DE2164482B2 (de) Initiatoren für radikalisch auszulösende Polymerisationsreaktionen
DE2115960C3 (de) Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation von Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern oder deren Mischungen
DE1150814B (de) Verfahren zur Beschleunigung der Polymerisation von aethylenisch ungesaettigten Monomeren und/oder teilweise polymerisierten ungesaettigten Harzen
DE1176871B (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Homo- oder Copolymerisate unter Verwendung von Estern ª‡,ª‰-ungesaettigter Dicarbonsaeuren
AT153516B (de) Verfahren zur Herstellung von temperaturbeständigen Kunstmassen.
DE1595549B1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON AETHYLENPOLYMERISATENen
DE952472C (de) Verfahen zur Polymerisation ungesaettigter organischer Verbindungen
DE1214404B (de) Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyvinylalkohole
DE679944C (de) Verfahren zur Herstellung von polymeren Verbindungen
DE1127086B (de) Verfahren zur Herstellung transparenter bis glasklarer Formmassen hoher Schlag- und Kerbschlagzaehigkeit und Kerbschlagzaehigkeit und guter Waermeformbestaendigkeit durch Polymerisation
AT164814B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
AT263353B (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymeren
DE1932192A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitrilpolymeren
DE1795845C2 (de) Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Copolymerisate aus Styrol und Fumarsäureester« sekundärer Alkohole
AT248693B (de) Härtbare Polymermischung