DE69931897T2 - Verfahren zur herstellung von alkylestern von fettsäuren von fetten und ölen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von alkylestern von fettsäuren von fetten und ölen Download PDF

Info

Publication number
DE69931897T2
DE69931897T2 DE69931897T DE69931897T DE69931897T2 DE 69931897 T2 DE69931897 T2 DE 69931897T2 DE 69931897 T DE69931897 T DE 69931897T DE 69931897 T DE69931897 T DE 69931897T DE 69931897 T2 DE69931897 T2 DE 69931897T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alcohol
oil
reaction
oils
fat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69931897T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69931897D1 (de
Inventor
Keiichi Kansai Research Institute Kyoto-shi TSUTO
Guo-Tang Kansai Research Institute Kyoto-shi LIU
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KYOTO LONFORD DEV Ltd
KYOTO LONFORD DEVELOPMENT Ltd
Original Assignee
KYOTO LONFORD DEV Ltd
KYOTO LONFORD DEVELOPMENT Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KYOTO LONFORD DEV Ltd, KYOTO LONFORD DEVELOPMENT Ltd filed Critical KYOTO LONFORD DEV Ltd
Publication of DE69931897D1 publication Critical patent/DE69931897D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69931897T2 publication Critical patent/DE69931897T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/04Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
    • C11C3/10Ester interchange
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10Biofuels, e.g. bio-diesel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung oder Produktion eines Fettsäurealkylesters, der effektiv als ein Kraftstoff für Dieselmotoren verwendet wird, beispielsweise durch eine Umesterung von Triglycerid, das in einer Vielzahl von Fetten und Ölen enthalten ist, einschließlich Pflanzenöle, wie Rapsöl, Sesamöl, Sojabohnenöl, Maisöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Kokosnußöl, Maisöl und Safloröl, tierische Öle, wie Rindertalg, Schweinefett und Fischöl, und außerdem eßbares Altöl, d. h. Altöl von diesen pflanzlichen und tierischen Ölen, mit einem Alkohol.
  • Derzeit werden große Mengen an eßbaren Fetten und Ölen, wie oben erwähnt, in unserem Land verwendet. Obwohl ein bestimmter Teil von Altölen (zuvor genannte eßbare Altöle) als ein Rohmaterial beispielsweise für die Herstellung von Seife recycelt wird, wird das meiste des Altöls in der Realität zu einer Müllkippe ohne Rückgewinnung transportiert, wo es zusammen mit anderen brennbaren Abfällen verbrannt oder in der Mülldeponie zusammen mit anderen nicht brennbaren Abfällen entsorgt wird.
  • Es ist bekannt, daß ein Fettsäurealkylester durch das Unterziehen von Hauptinhaltsstoffen von Fetten und Ölen, wie Monoglycerid, Diglycerid und Triglycerid, einer Umesterung mit einem Alkylakohol erhalten werden konnten (Handbook of Organic Chemistry, veröffentlicht von Gihodo Shuppan, 1988, S. 1407-1409). Verschiedene Versuche der Verwendung der Umesterung sind bisher gemacht worden, um einen Alkylester herzustellen, der als ein Dieselmotorkraftstoff aus den zuvor genannten Ölen und Fetten nutzbar ist, wie in den japanischen ungeprüften Patentveröffentlichungen Nr. 7-197047 und 7-310090 beispielsweise offenbart. Es ist jedoch nicht möglich gewesen, einen Alkylester, der die derzeitigen Anforderungen der Japanese Industrial Standards (JIS), die den Leichtölprodukten auferlegt werden, erfüllt, durch die derzeitige Technologie zu erhalten.
  • Bei einem typischen industriellen Verfahren zur Herstellung eines Fettsäureesters aus Triglycerid, insbesondere Triglycerid, das in natürlichen Fetten und Ölen enthalten ist, wird ein Fettsäureglycerid mit einem niederen Alkohol in Gegenwart eines Metallalkalikatalysators bei normalem Druck und bei einer Temperatur nahe dem Siedepunkt des niederen Alkohols zur Reaktion gebracht. Das Reaktionsverfahren nutzt jedoch den Metallalkalikatalysator, der in der Reaktionslösung gelöst ist. Deshalb bleibt der Metallalkalikatalysator in dem flüssigen Reaktionsprodukt, das durch dieses Reaktionsverfahren erhalten wird, gelöst, was zu einem Problem führt, daß es schwierig ist, den Metallalkalikatalysator von dem flüssigen Reaktionsprodukt zu trennen und rückzugewinnen.
  • Es gibt weitere Probleme, die folgen. Natürliche Fette und Öle enthalten im allgemeinen eine große Menge an freien, d. h. unveresterten Fettsäuren. Die Menge an freien Fettsäuren hängt von den Ursprüngen der Rohmaterialfette und -öle und deren Verfahren ab. Durchschnittlich sind es mehr als 3 Gew.-% der Fette und Öle. Wenn ein Metallalkalikatalysator in der Reaktionslösung mit einer großen Menge an freien Fettsäuren verwendet wird, kann eine Fettsäureseife als ein Nebenprodukt der Umesterung erzeugt werden, was zu der Notwendigkeit einer übermäßig großen Menge des Metallalkalikatalysators führt. Alternativ macht es die Fettsäureseife schwierig, eine Fettsäureesterschicht von einer Glycerinschicht in dem flüssigen Reaktionsprodukt abzutrennen. Um diese Probleme zu lösen, ist ein Vorbehandlungsverfahren zur Entfernung der freien Fettsäuren aus der Reaktionslösung für eine Umesterung eines Fettsäureglycerids mit einem Alkohol in Gegenwart des Metallalkalikatalysators notwendig.
  • Um die obengenannten Probleme zu lösen, offenbart die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 61-14044 ein Verfahren zur Umwandlung der freien Fettsäuren zu einem Fettsäureester in Gegenwart eines Säurekatalysators als das Vorbehandlungsverfahren zur Entfernung der freien Fettsäuren. Das heißt, in diesem Verfahren werden die freien Fettsäuren vorbehandelt, um in einen Ester umgewandelt zu werden, gefolgt von einer Umesterung eines Fettsäureglycerids in Gegenwart eines Metallalkalikatalysators. Wenn jedoch die Umesterung mit dem Säurekatalysator durchgeführt wird, der in dem Vorbehandlungsverfahren verwendet worden ist, der in der Reaktionslösung verbleibt, wird ein Teil des Metallalkalikatalysators, der für die Umesterung verwendet werden soll, durch einen solchen verbliebenen Säurekatalysator neutralisiert. Daher besteht das Problem, daß eine solche Umesterung eine erhöhte Menge des Metallalkalikatalysators erfordert, um den neutralisierten Teil des Matallalkalikatalysators auszugleichen.
  • Außerdem schlägt die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 6-313188 beispielsweise ein Verfahren zur Herstellung eines Fettsäureesters vor, in dem ein fester Säurekatalysator verwendet wird, um die Notwendigkeit für das obengenannten Vorbehandlungsverfahren zu beseitigen. Jedoch weisen die Säurekatalysatoren, einschließlich des festen Säurekatalysators, einen ernstzunehmenden Nachteil auf, das heißt, ihre katalytische Aktivität ist niedriger als die der Metallalkalikatalysatoren bei der Umesterung von Fetten und Ölen. Daher besteht das Problem, daß die Umesterung unter Verwendung der Säurekatalysatoren eine größere Katalysatormenge erfordert.
  • EP-A-0 985 654, das ein Dokument des Standes der Technik gemäß Art. 54(3) und (4) EPÜ ist, bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern durch die Umsetzung von Fetten und Ölen mit Alkoholen, und einen Brennstoff, umfassend Fettsäureester, die durch ein solches Verfahren hergestellt werden.
  • Die vorliegende Erfindung ist auf die Überwindung der zuvor genannten Probleme gerichtet, die der bekannten Technologie zugrunde liegen. Es ist daher eine Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Fettsäurealkylesters aus Fetten und Ölen bereitzustellen, bei dem es möglich ist, das Vorbehandlungsverfahren zur Ver-esterung der freien Fettsäuren, die in den Fetten und Ölen enthalten sind zu beseitigen, indem die Nebenproduktion einer Fettsäureseife unterdrückt wird, um die Rückgewinnungs- und Raffinierungsverfahren des Reaktionsproduktes zu beseitigen oder zu vereinfachen.
  • Gemäß einem Hauptmerkmal der vorliegenden Erfindung wird bei einem Verfahren zur Herstellung eines Fettsäurealkylesters durch eine Umesterung von in einem Fett und Öl enthaltenem Triglycerid durch kontinuierliches Hindurchführen des Fettes und Öls und eines Alkohols durch einen Röhrenreaktor, um miteinander zu reagieren, die Reaktion zwischen dem Fett und Öl und dem Alkohol in einer Atmosphäre durchgeführt, in welcher der Alkohol in einem überkritischen Zustand ist, ohne einen Katalysator zu verwenden.
  • Die stündliche Raumgeschwindigkeit von Triglycerid in dem Röhrenreaktor wird bevorzugt auf 2 bis 240/h eingestellt. Außerdem kann der bevorzugte Alkohol ein Niederalkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen pro Molekül aus der Sicht sein, daß das erfindungsgemäße Verfahren für die Herstellung von hochwertigem Fettsäureniederalkylester, der als ein Kraftstoff für einen Dieselmotor verwendet werden soll, besonders nützlich ist.
  • Die Erfinder führten eine intensive Studie aus einem anderen Gesichtspunkt durch, um eine Lösung der vorhergehenden Probleme des Standes der Technik zu finden. Infolgedessen ist herausgefunden worden, daß ein Alkylester effektiv aus Triglycerid, das in einem Fett und Öl enthalten ist, in Abwesenheit eines Metallalkalikatalysators und eines Säurekatalysators durch Umsetzen des Fettes und Öls mit einem Alkohol in einer Atmosphäre, in welcher der Alkohol in einem überkritischen Zustand ist, hergestellt werden kann. Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren kann, da kein Katalysator für die Reaktion verwendet wird, die Notwendigkeit für ein Vorbehandlungsverfahren zur Veresterung freier Fettsäuren, die in dem Fett und Öl enthalten sind, beseitigt werden. Außerdem kann die Nichtverwendung des Metallalkalikatalysators die Rückgewinnungs- und Raffinierungsverfahren des Reaktionsproduktes durch Unterdrücken der Nebenproduktion einer Fettsäureseife beseitigt oder vereinfacht werden.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung umfassen die Fette und Öle natürliche Pflanzenöle und tierische Öle. Als Pflanzenöle können Kokosnußöl, Palmöl, Palmkernöl, Sojabohnenöl, Rapsöl oder dergleichen verwendet werden. Als tierische Öle können Rindertalg, Schweinefett, Fischöl oder dergleichen verwendet werden. Außerdem können die Fette und Öle eßbare Altöle umfassen, d. h. Altöle von diesen natürlichen Ölen für einen speziellen Zweck. Obwohl diese Fette und Öle einzeln oder in Kombi nation verwendet werden können, ist es wünschenswert, eßbare Altöle zu verwenden, um das Recycling der Ressourcen zu beschleunigen.
  • Andererseits ist es bevorzugt, als den Alkohol, der mit den Fetten und Ölen reagieren soll, einen Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen pro Molekül zu verwenden, wie Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol und Isopropylalkohol, aus Sicht der Produktion von Niederalkylester, der als ein hochwertiger Dieselmotorkraftstoff verwendet werden soll. Von diesen ist Methylalkohol am stärksten bevorzugt, da er wenig kostet und leichter rückgewonnen werden kann.
  • Was an der vorliegenden Erfindung am charakteristischsten ist, ist die Durchführung der Umesterung unter Verwendung der zuvor genannten Rohmaterialien in einer Atmosphäre, in welcher der Alkohol in einem überkritischen Zustand ist. Die Gründe, warum das Verfahren gemäß den Charakteristika die obengenannten Wirkungen aufweist, ist folgendermaßen betrachtet worden.
  • In dem Fall, daß Methylalkohol als der Alkohol verwendet wird, wenn der Methylalkohol unter der Bedingung zur Herstellung des Methylalkohols in überkritischem Zustand ist, spaltet sich der Methylalkohol zu CH3O- und H+-Ionen auf, so daß er aktiviert wird. Und dann aktiviert das Proton (H+) ebenso Triglycerid. Folglich wird angenommen, daß die Umesterung zwischen Methylalkohol und Triglycerid effektiv verläuft. Die Erfinder testeten die Wirkungen durch Experimente und fanden heraus, daß, wenn Methylalkohol verwendet wird, der Methylalkohol in einem überkritischen Zustand in Gegenwart von Fetten und Ölen unter einer Bedingung von 250 °C oder mehr und 9 MPa oder mehr sein kann, wodurch die Umesterung ohne einen Katalysator unter einer solchen Bedingung verlaufen kann.
  • Eine andere Technologie ist ebenso bekannt gewesen, bei der die Reaktionswirksamkeit der Umesterung mittels Durchführen der Umesterung bei hoher Temperatur und hohem Druck verbessert werden kann. „JAOCS" (Bd. 61, Nr. 2, S. 343, 1984), offenbart beispielsweise eine Umesterung unter Verwendung von Methylalkohol unter einer Bedingung von 240 °C, 9 MPa. Jedoch wird angenommen, daß die Umesterung in dieser Technologie in Gegenwart eines Metallalkalikatalysators durchgeführt wird. Außerdem wird unter den obengenannten Technologiebedingungen die Coexistenz der Fette und Öle in der Reaktionslösung den Methylalkohol vor dem überkritischen Zustand bewahren. Hinsichtlich der Technologie gemäß dem Stand der Technik, bestätigten die Erfinder, daß die Umesterung kaum ohne einen Katalysator unter einer solchen Bedingung verläuft. Um einen Alkohol, beispielsweise Methylalkohol in dem obengenannten Beispiel, in einen überkritischen Zustand zu versetzen, ist die Beziehung zwischen Temperatur und Druck ebenso wichtig. Unter Berücksichtigung dessen kann die Bedingung der obengenannten Technologie eine solche entsprechende Beziehung zwischen Temperatur und Druck, um den Methylalkohol in einen überkritischen Zustand zu versetzen, nicht erfüllen. Deshalb kann der Alkohol unter den Bedingungen der Technologie des Standes der Technik chemisch nicht ausreichend aktiviert werden, weshalb diese Technologie einen Metallalkalikatalysator für die Umesterung benötigt.
  • Der Druck und die Temperatur in dem erfindungsgemäßen Verfahren sind nicht speziell eingeschränkt, wenn sie die Bedingung, den Alkohol vollständig in einen überkritischen Zustand zu versetzen, erfüllen. Diese Bedingung hängt von der Art des Alkohols, der verwendet wird, ab. In dem Fall, wo ein Niederalkylalkohol verwendet wird, wird die Bedingung durch die folgenden Druck- und Temperaturbereiche erfüllt: die Reaktionstemperatur liegt bevorzugt in dem Bereich von 250 bis 300 °C, stärker bevorzugt 250 bis 280 °C; der Druck liegt bevorzugt in einem Bereich von 3 bis 15 MPa, stärker bevorzugt 5 bis 13 MPa. Wenn die Temperatur und der Druck niedriger als diese Bereiche sind, kann der Alkohol nicht zufriedenstellend in einem überkritischen Zustand gehalten werden. Wenn andererseits die Temperatur höher als der Bereich ist, kann eine große Menge an Reaktionsprodukt thermisch zersetzt werden. Wenn außerdem der Druck größer als der Bereich ist, führt ein solch hoher Druck zu einem Nachteil, dass er unwirtschaftlich ist. Wie oben erläutert, ist es offensichtlich wichtig, die geeignete Beziehung zwischen der Temperatur und dem Druck weiter zu erfüllen, um den Alkohol in einem überkritischen Zustand zu halten, selbst wenn die jeweiligen Werte in die obengenannten Bereiche fallen.
  • Damit Triglycerid und der Alkohol miteinander reagieren, obwohl eine diskontinuierliche Reaktion möglich ist, ist eine kontinuierliche Reaktion bevorzugt, bei der eine Reaktionszeit unter der obengenannten Bedingung der hohen Temperatur und dem hohen Druck leichter kontrolliert wird. Insbesondere ist es unter einer Bedingung von höher als 250 °C wesentlich, die Reaktionszeit innerhalb 30 Minuten, bevorzugt 5 Minuten zu kontrollieren, um die thermische Zersetzung von Glycerin oder dergleichen zu unterdrücken. Daher wird in einer bevorzugten Form der vorliegenden Erfindung die Umesterung in einem Röhrenreaktor durchgeführt, durch den die Rohmaterialien, d. h. Fette und Öle und Alkohol, kontinuierlich geführt werden, um miteinander zu reagieren.
  • Wenn der Röhrenreaktor verwendet wird, wird die stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit von Triglycerid in dem Reaktor bevorzugt auf 2 bis 240/h eingestellt. In dem Fall, wo die stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit niedriger als 2/h ist, verringert sich die Produktivität pro Volumeneinheit des Reaktors, was unwirtschaftlich ist. Andererseits kann in dem Fall, wo die stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit größer als 240/h ist, eine zufriedenstellende hohe Reaktionsrate nicht erhalten werden. Die stärker bevorzugte stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit ist daher 12 bis 120/h. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, obwohl die Reaktion selbst bei kurzer Reaktionszeit aufgrund der so hohen Reaktionstemperatur ausreichend verlaufen kann, beträgt die bevorzugte Reaktionszeit mindestens 0,25 Minuten oder mehr. Dies ist aufgrund dessen, daß die Reaktion keinen Gleichgewichtszustand innerhalb einer Reaktionszeit von weniger als 0,25 Minuten erreicht. Die oben genannte stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit wird als eine Zufuhrmenge bezogen auf das Volumen von Triglycerid bei 15 °C, 1 atm, definiert.
  • Das bevorzugte molare Verhältnis des Alkohols zu Triglycerid in diesem Verfahren ist das 1,2- bis 50fache, stärker bevorzugt 1,2- bis 30fache, soviel wie die Menge, die für die Umesterung des Triglycerids stöchiometrisch erforderlich ist. In dem Fall, wo das molare Verhältnis weniger als das 1,2fache der erforderlichen Menge ist, ist es schwierig, den Alkohol während der Reaktion in einem überkritischen Zustand zu halten. In dem anderen Fall, wo das molare Verhältnis mehr als das 50fache der erforderlichen Menge ist, treten wirtschaftliche Probleme auf, wie geringe Wirksamkeit pro Volumen des Reaktors und eine erhöhte Menge des Alkohols, der rückgewonnen werden muß.
  • Das flüssige Reaktionsprodukt, das durch die obengenannte Reaktion erhalten wird, enthält Glycerin und einen Niederalkohol zusätzlich zu einem Fettsäureester, d. h. ein Endprodukt des vorliegenden Verfahrens. Während der Reaktion verringert Glycerin in der Reaktionslösung leicht die Gleichgewichtsreaktionsrate, da sich die Löslichkeit von Glycerin in dem Fett und Öl aufgrund des Alkohols in dem überkritischen Zustand erhöht. Die gewünschte Reaktionsrate kann jedoch durch ein mehrstufiges Reaktionsverfahren erreicht werden, bei dem die Reaktionstemperatur oder der Druck im Verlauf der Reaktion verringert wird, um eine Schicht des Glycerins abzutrennen und zu entfernen, und dann erneut erhöht wird, um den Rest der Reaktion durchzuführen.
  • Das flüssige Reaktionsprodukt, das aus dem kontinuierlichen Reaktor strömte, wird in eine Destilliervorrichtung geführt, um den Alkohol darin zu entfernen, gefolgt von einem allgemeinen Abtrennungsverfahren, wie Zentrifugalabscheidung und eine stationäre Abtrennung, um eine Ölschicht (ein Fettsäureester) und eine Glycerinschicht (Glycerin) in dem flüssigen Reaktionsprodukt abzutrennen. Wenn die Ölschicht das Rohmaterialöl enthält, das nicht umgesetzt bleibt, kann die Ölschicht destilliert werden, um einen hochwertigen Fettsäureester durch Entfernen des nicht umgesetzten Rohmaterialöls zu erhalten.
  • Die Erfindung wird nun in bezug auf einige praktische Beispiele ihrer Ausführungsform ausführlicher beschrieben. Es ist selbstverständlich, daß die Durchführungsweise der Erfindung nicht auf die folgenden praktischen Beispiele beschränkt ist.
  • Beispiel 1
  • 75 g des Gesamtgewichts von eßbarem Rapsöl und eßbarem Sojabohnenöl (hergestellt von The Nissin Oil Mills, Ltd.) und 72 g Methylalkohol (das 9fache in bezug auf Mol der stöchiometrisch für die Umsetzung mit Triglycerid, das in diesen Ölen enthalten ist, erforderlichen Menge) wurden in einem 300-ml-Autoklaven aus Edelstahl gemischt. Das Gemisch wurde erhitzt und bei 260 °C für 10 Minuten gehalten. In diesem Schritt wurde der Druck des Gemisches auf 8,4 MPa eingestellt. Dann wurde das Gemisch gequencht, wodurch eine Glycerinschicht und eine Ölschicht in dem Gemisch abgetrennt wurden. Das Methylesterproduktionsverhältnis in der Ölschicht betrug 54 % durch eine Messung unter Verwendung der Gaschromatographie.
  • Vergleichsbeispiel
  • Eine Reaktion wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß eine Reaktionstemperatur von 240 °C eingestellt wurde. Bei dieser Reaktion wurde der Druck auf 8,1 MPa eingestellt. Dann wurde dieselbe Analyse wie in Beispiel 1 durchgeführt und das erhaltene Fettsäuremethylesterproduktionsverhältnis der Ölschicht betrug 3 %.
  • Beispiel 2
  • 69 g unraffiniertes Palmöl mit einer Säurezahl von 6 und 97 g Methylalkohol (das 10fache in bezug auf Mol der stöchiometrisch für die Umsetzung mit Triglycerid, das in dem unraffinierten Palmöl enthalten ist, erforderlichen Menge) wurden in demselben Behälter, wie in Beispiel 1 verwendet, gemischt. Das Gemisch wurde erhitzt und bei 280 °C für 10 Minuten gehalten. In diesem Schritt wurde der Druck des Gemisches auf 11 MPa eingestellt. Dann wurde dieselbe Analyse wie in Beispiel 1 durchgeführt und das erhaltene Methylesterproduktionsverhältnis in der Ölschicht betrug 55 %.
  • Beispiel 3
  • In ein Edelstahlrohr mit einem Durchmesser von 10 mm und einer Länge von 100 mm wurden kontinuierlich 1,5 g pro Minute derselben Fette und Öl, wie in Beispiel 1 verwendet, und 0,76 g pro Minute Methanol (das 5fache in bezug auf Mol der stöchiometrisch für die Umsetzung mit Triglycerid, das in den Fetten und Ölen enthalten ist, erforderlichen Menge) eingespeist. Die stündliche Flüssigkeits-Raumgeschwindigkeit von Triglycerid in dem Rohr wurde auf 13,5/h eingestellt. Die Reaktionstemperatur wurde bei 270 °C gehalten und der Druck wurde auf 12 MPa mit einem Auslaßkontrollventil des Rohrs geregelt.
  • Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde in eine Glycerinschicht und eine Ölschicht getrennt, gefolgt von der Analyse der Ölschicht. Infolgedessen betrug das Methylesterproduktionsverhältnis der Ölschicht 60 %.
  • Gemäß dem zuvor genannten Verfahren der vorliegenden Erfindung ist es möglich, eine Umesterung zwischen einem Fett und Öl und einem Alkohol effizient ohne die Verwendung eines Katalysators durch die Umsetzung des Fetts und Öls mit dem Alkohol in einer Atmosphäre, in der der Alkohol in einem überkritischen Zustand vorliegt, durchzuführen. Aufgrund der Nichtverwendung eines Katalysators kann das Vorbehandlungsverfahren zur Veresterung freier Fettsäuren, die in dem Fett und Öl enthalten sind, oder deren Entfernen aus dem Fett und Öl beseitigt werden. Ein Raffinierungsverfahren zum Entfernen eines Katalysators, das in den konventionellen Verfahren benötigt worden war, kann ebenso beseitigt werden. Daher können Verfahren zur Umesterung beträchtlich vereinfacht oder beseitigt werden. Das Verfahren für die vorliegende Erfindung ist für die Herstellung eines Niederalkylesters, der als ein Dieselmotorkraftstoff verwendet werden soll, besonders nützlich.

Claims (6)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Fettsäurealkylesters durch Umesterung von in einem Fett und Öl enthaltenem Triglycerid durch kontinuierliches Hindurchführen des Fetts und Öls und eines Alkohols durch einen Röhrenreaktor, um miteinander zu reagieren, wobei die Reaktion zwischen dem Fett und Öl und dem Alkohol in einer Atmosphäre, in welcher der Alkohol in einem überkritischen Zustand ist, ohne einen Katalysator zu verwenden, durchgeführt wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei eine flüssige stündliche Raumgeschwindigkeit von Triglycerid in dem Röhrenreaktor auf 2 bis 240/h eingestellt wird.
  3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei der Alkohol ein Niederalkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei eine Reaktionstemperatur im Bereich von 250 bis 300°C liegt.
  5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, wobei ein Reaktionsdruck im Bereich von 3 bis 15 MPa liegt.
  6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei ein molares Verhältnis des Alkohols zu Triglycerid von 1.2-fach bis 50-fach ist.
DE69931897T 1998-10-06 1999-10-01 Verfahren zur herstellung von alkylestern von fettsäuren von fetten und ölen Expired - Fee Related DE69931897T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP28426198A JP4411370B2 (ja) 1998-10-06 1998-10-06 油脂類から脂肪酸のアルキルエステルを製造する方法
JP28426198 1998-10-06
PCT/JP1999/005431 WO2000020541A1 (fr) 1998-10-06 1999-10-01 Preparation d'esters d'alkyle d'acides gras a partir de graisses et d'huiles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69931897D1 DE69931897D1 (de) 2006-07-27
DE69931897T2 true DE69931897T2 (de) 2007-05-24

Family

ID=17676245

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69931897T Expired - Fee Related DE69931897T2 (de) 1998-10-06 1999-10-01 Verfahren zur herstellung von alkylestern von fettsäuren von fetten und ölen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6288251B1 (de)
EP (1) EP1061120B1 (de)
JP (1) JP4411370B2 (de)
AT (1) ATE329991T1 (de)
DE (1) DE69931897T2 (de)
ES (1) ES2267314T3 (de)
TW (1) TW466271B (de)
WO (1) WO2000020541A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009023482A1 (de) 2009-06-02 2010-12-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Emulsion oder Gel zur Herstellung von Omega-3-Fettsäure-haltigen Nahrungsmitteln
DE102009023481A1 (de) 2009-06-02 2010-12-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Emulsion oder Gel als Zusatz in auf zerkleinerten Rohmassen wie Wurstbrätmassen oder Hackfleischmassen basierenden Nahrungsmitteln
WO2011048160A1 (de) 2009-10-21 2011-04-28 Andreas Nuske Wurstwaren

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002241786A (ja) * 2000-12-15 2002-08-28 Sumitomo Chem Co Ltd 植物の種子および/または果実から脂肪酸エステルを製造する方法
AU782699B2 (en) 2000-12-15 2005-08-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for preparing fatty acid esters from seeds or fruits
DK1380637T3 (da) 2001-03-30 2010-12-20 Revo Internat Inc Fremgangsmåder til frembringelse af alkylester af fedtsyre
JP4936605B2 (ja) * 2001-04-12 2012-05-23 株式会社レボインターナショナル 脂肪酸アルキルエステルの製造方法
JP4997681B2 (ja) 2001-09-28 2012-08-08 住友化学株式会社 脂肪酸エステルの製造方法および製造装置
US7227030B2 (en) 2002-06-13 2007-06-05 Shiro Saka Method for producing fatty acid alkyl ester composition
US20040074760A1 (en) * 2002-10-17 2004-04-22 Carnegie Mellon University Production of biofuels
US7387712B2 (en) * 2002-10-17 2008-06-17 Carnegie Mellon University Catalytic process for the treatment of organic compounds
US7157401B2 (en) * 2002-10-17 2007-01-02 Carnegie Mellon University Catalyst for the treatment of organic compounds
US7871448B2 (en) * 2003-01-27 2011-01-18 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US9725397B2 (en) 2003-01-27 2017-08-08 REG Seneca, LLC Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US8088183B2 (en) * 2003-01-27 2012-01-03 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US7806945B2 (en) * 2003-01-27 2010-10-05 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
JP4204926B2 (ja) 2003-08-07 2009-01-07 花王株式会社 脂肪酸エステルの製造方法
JP4122433B2 (ja) * 2003-08-18 2008-07-23 独立行政法人農業・食品産業技術総合研究機構 副産物を生成しないバイオディーゼル燃料の無触媒製造法
US8313667B2 (en) * 2003-09-23 2012-11-20 Mli Associates, L.L.C. Environmentally benign anti-icing or deicing fluids employing triglyceride processing by-products
JP3842273B2 (ja) * 2004-06-14 2006-11-08 株式会社シー・ディー・エムコンサルティング 脂肪酸アルキルエステル組成物の製造方法
US20050274065A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-15 Carnegie Mellon University Methods for producing biodiesel
JP5066325B2 (ja) * 2005-01-17 2012-11-07 株式会社グリーンテックソリューション 脂肪酸アルキルエステルの製造方法
JP2006249066A (ja) * 2005-02-14 2006-09-21 Ics Kk 気液反応効率の向上方法
US7514575B2 (en) * 2005-05-06 2009-04-07 Battelle Energy Allicance, Llc Production of biodiesel using expanded gas solvents
US7842653B2 (en) * 2005-06-16 2010-11-30 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of lubricants
BRPI0502891B1 (pt) * 2005-07-06 2015-11-24 Fundação Regional Integrada processo de produção de biodiesel sem catalisador em meio contínuo
US7691270B2 (en) * 2005-07-13 2010-04-06 Battelle Energy Alliance, Llc Method for removing impurities from an impurity-containing fluid stream
KR100644246B1 (ko) 2005-08-26 2006-11-10 한국화학연구원 동·식물유로부터 지방산 알킬 에스테르를 제조하는 방법
WO2007026032A1 (es) * 2005-09-01 2007-03-08 Integral Bioenergies Systems, S.L. Reactor químico para la alcoholisis supercrítica de todo tipo de grasas y aceites con distintos tipos de alcoholes
JP4219349B2 (ja) 2005-09-16 2009-02-04 富士フイルム株式会社 脂肪酸アルキルエステルの製造方法及び燃料
US20070232818A1 (en) * 2005-11-15 2007-10-04 Domestic Energy Leasing, Llc Transesterification of oil to form biodiesels
KR100806353B1 (ko) * 2005-11-18 2008-02-27 노민정 초임계 알코올을 이용한 바이오디젤의 제조 방법
JP5154015B2 (ja) * 2005-12-20 2013-02-27 花王株式会社 脂肪酸アルキルエステル及びグリセリンの製造法
KR101285733B1 (ko) * 2005-12-26 2013-07-31 주식회사 에코솔루션 초임계 알콜을 이용한 바이오디젤의 제조방법
KR100839363B1 (ko) 2005-12-26 2008-06-20 주식회사 에코솔루션 초임계 알코올 및 용매를 이용한 바이오디젤의 제조방법
EP1995302A4 (de) 2006-01-31 2013-01-16 Revo Internat Inc Verfahren zur herstellung von fettsäurealkylester und vorrichtung zur herstellung von fettsäurealkylester
ES2374074T3 (es) * 2006-07-10 2012-02-13 A.& A. F.Lli Parodi S.R.L. Proceso para la producción de biodiésel.
EP1884559A1 (de) 2006-07-26 2008-02-06 Vlaamse Instelling Voor Technologisch Onderzoek (Vito) Verfahren zur Herstellung von Biodiesel mit Immobilisiertem Katalysator
EP2082016A1 (de) * 2006-09-14 2009-07-29 Biofuelbox Corporation Verfahren zur robusten und effizienten umwandlung von zelllipiden in biobrennstoffe
US8500828B2 (en) 2006-12-15 2013-08-06 China Petroleum & Chemical Corporation Process for preparing a bio-diesel
US8288573B2 (en) * 2006-12-15 2012-10-16 China Petroleum & Chemical Corporation Process for preparing a bio-diesel
US20090005582A1 (en) * 2007-06-22 2009-01-01 Greg Anderson Vessels and methods for synthesis of biofuel
US20080318763A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Greg Anderson System for production and purification of biofuel
JP2009155476A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Nippon Shokubai Co Ltd 脂肪酸アルキルエステルおよび/またはグリセリンの製造方法およびその製造装置
US8747673B2 (en) 2008-09-25 2014-06-10 Battelle Energy Alliance, Llc Methods for recovering a solvent from a fluid volume and methods of removing at least one compound from a nonpolar solvent
US8308954B2 (en) * 2008-09-25 2012-11-13 Battelle Energy Alliance, Llc Methods for recovering a polar solvent from a fluid stream contaminated with at least one polar impurity
ES2687776T3 (es) 2008-11-26 2018-10-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Métodos para producir combustible de avión a partir de materias primas de aceite natural a través de reacciones de metátesis
CN102227489B (zh) 2008-11-26 2015-04-15 埃莱文斯可更新科学公司 通过氧解反应用天然油原料制备喷气式发动机燃料的方法
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
WO2011046872A2 (en) * 2009-10-12 2011-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel from natural oil feedstocks
US9222056B2 (en) 2009-10-12 2015-12-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9382502B2 (en) 2009-10-12 2016-07-05 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks
US8735640B2 (en) 2009-10-12 2014-05-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks
US9000246B2 (en) 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9365487B2 (en) 2009-10-12 2016-06-14 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
TWI472609B (zh) * 2010-01-27 2015-02-11 Metal Ind Res & Dev Ct Continuous oil alkylation reactor
US8858657B1 (en) 2010-12-22 2014-10-14 Arrowhead Center, Inc. Direct conversion of algal biomass to biofuel
KR101395795B1 (ko) 2011-10-06 2014-05-19 재단법인 포항산업과학연구원 착유/추출과정을 생략한 통합형 무촉매 연속식 바이오디젤 전환 공정
CA2768717C (en) * 2011-12-20 2021-03-02 The Biofuel Partnership Limited A biodiesel manufacturing system and apparatus
US9169174B2 (en) 2011-12-22 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9133416B2 (en) 2011-12-22 2015-09-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9139493B2 (en) 2011-12-22 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9388098B2 (en) 2012-10-09 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
HUE049020T2 (hu) 2013-06-11 2020-08-28 Renewable Energy Group Inc Eljárás biodízel és az abból nyert termékek elõállítására
US9328054B1 (en) 2013-09-27 2016-05-03 Travis Danner Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides
JP6486171B2 (ja) * 2015-04-01 2019-03-20 株式会社住化分析センター ヒンダードアミン系光安定剤の分析方法および分析システム
CN111212890A (zh) 2017-10-16 2020-05-29 日本曹达株式会社 生物液体燃料的制造方法
US10988708B2 (en) 2019-02-25 2021-04-27 Inventure Renewables, Inc. Systems and methods for fatty acid alkyl ester production with recycling

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6114044A (ja) 1984-06-29 1986-01-22 Sintokogio Ltd 鋳物砂混練機の水分供給量制御装置
JPH06313188A (ja) 1993-04-28 1994-11-08 Kao Corp 脂肪酸エステルの製造方法
JPH07197047A (ja) 1993-12-30 1995-08-01 Someya Shoten:Kk ディーゼル燃料およびその製造方法
JPH07310090A (ja) 1994-05-19 1995-11-28 Tensei Seiyu Kk 脂肪酸メチルエステルの製造方法
JP2807781B2 (ja) * 1996-03-13 1998-10-08 工業技術院長 芳香族ポリエステルからのモノマーの回収方法
US5972057A (en) 1997-11-11 1999-10-26 Lonford Development Limited Method and apparatus for producing diesel fuel oil from waste edible oil
JP4036540B2 (ja) 1998-05-25 2008-01-23 ライオナス・エナジーズ・コーポレーション 油脂類から脂肪酸の低級アルキルエステルを製造する方法
JP3837950B2 (ja) * 1998-09-09 2006-10-25 住友化学株式会社 脂肪酸エステルの製造方法および脂肪酸エステルを含む燃料

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009023482A1 (de) 2009-06-02 2010-12-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Emulsion oder Gel zur Herstellung von Omega-3-Fettsäure-haltigen Nahrungsmitteln
DE102009023481A1 (de) 2009-06-02 2010-12-09 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Emulsion oder Gel als Zusatz in auf zerkleinerten Rohmassen wie Wurstbrätmassen oder Hackfleischmassen basierenden Nahrungsmitteln
WO2011048160A1 (de) 2009-10-21 2011-04-28 Andreas Nuske Wurstwaren

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000020541A1 (fr) 2000-04-13
EP1061120A1 (de) 2000-12-20
ATE329991T1 (de) 2006-07-15
JP2000109883A (ja) 2000-04-18
DE69931897D1 (de) 2006-07-27
US6288251B1 (en) 2001-09-11
EP1061120A4 (de) 2002-08-14
JP4411370B2 (ja) 2010-02-10
EP1061120B1 (de) 2006-06-14
ES2267314T3 (es) 2007-03-01
TW466271B (en) 2001-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69931897T2 (de) Verfahren zur herstellung von alkylestern von fettsäuren von fetten und ölen
AT399336B (de) Verfahren zur herstellung von fettsäurealkylestern
DE60108184T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern
EP0184740B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäuremethylestern
EP0198243B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurealkylestern, insbesondere Fettsäurealkylestern
EP1910267B1 (de) Verfahren zur herstellung von carbonsäurealkylestern
EP0164643A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern kurzkettiger Alkohole
DE2248921C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus pflanzlichen und tierischen Ölen bzw. Fetten und Fettsäuresterinestern
DE3501761A1 (de) Verfahren zur vorveresterung freier fettsaeuren in rohfetten und/oder -oelen
EP0200982A1 (de) Verfahren zur katalytischen Umesterung von Fettsäureglyceriden mit niederen Alkanolen
EP2431352A2 (de) Katalysatorsysteme für die Biodieselherstellung
DE3727981C2 (de)
EP1358306B1 (de) Verfahren zur umesterung von fett und/oder öl mittels alkoholyse
EP2358851B1 (de) Verwendung von methansulfonsäure zur herstellung von fettsäureestern
EP2298727B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern kurzkettiger Alkohole aus triglyceridreichen Ölen
EP0889023B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Sorbitmonoestern, Sorbitdiestern und Partialglyceriden
EP2205708A1 (de) Kontinuierliches verfahren zur heterogen katalysierten veresterung von fettsäuren
EP0728176A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsäureniedrigalkylestern
DE19949718A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäuremethylestern
DE19626458C5 (de) Verfahren zur Herstellung von Estern der schwerflüchtigen Alkohole Trismethylolpropan, Trismethylolethan und Pentaerythrit mit nativen Fettsäuren
DE69819208T2 (de) Auf der glycerolyse von methylester beruhendes verfahren zur herstellung von monoglycerid
EP1308498B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern aus nicht entsäuerten Fetten und Ölen
WO1997000234A1 (de) Verfahren zur herstellung von fettsäurealkylestern
DE19819655A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern aus Triglyceriden
DE1011409B (de) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von hoeheren aliphatischen Alkoholen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee