DE69922262T2 - Schäumende kosmetische zusammensetzungen - Google Patents

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft geschäumte kosmetische Zusammensetzungen, die durch Aerosol- oder mechanische Pumpwirkung erzeugt wurden.
  • Stand der Technik
  • Die Schaumqualität eines Produktes, ausgedrückt in der Mousseform, kann durch die Formulierungskomponenten enorm beeinflußt werden. Beispielsweise sind viele Silikonverbindungen Schaumhemmer. Kollabierter Schaum oder zumindest Schaum mit schlechter Qualität resultiert oftmals aus dem Einschluß von Silikonverbindungen. Jedoch haben Silikonverbindungen im Bereich der kosmetischen Chemie ein sehr vorteilhaftes Hautgefühl und andere Eigenschaften.
  • Es ist berichtet worden, daß vernetzte nicht emulgierende Siloxanelastomere hervorragende kosmetische Inhaltsstoffe sind. Zum Beispiel beschreibt US-Patent 5,833,973 (Dobkowski et al.) den Einschluß eines Siloxanelastomers in eine wässerige Emulsion, um verbesserte Hautgefühleigenschaften zu erreichen.
  • WO 97/32561 (Nawaz) beschreibt Hautpflegezusammensetzungen, die ein vernetztes Polyorganosiloxanpolymer, Silikonöl, ein organisches, Flüssigkristall-bildendes, amphiphiles oberflächenaktives Mittel und Wasser umfassen, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion zu bilden. Geliermittel wie Carboxyvinylpolymere sind optionale weitere Komponenten. Es wird berichtet, daß diese Zusammensetzungen das Hautgefühl verbessern, die Fettigkeit/Klebrigkeit verringern und schnellere Absorption aufweisen.
  • Eine spätere Präsentation auf dem IFSCC International Congress in Yokohama 1992 (Seiten 289–296), präsentiert von Sakuta, beschreibt die Nützlichkeit vernetzter Silikonpolymere als Verdickungsmittel für Dimethylpolysiloxan. Es wurde berichtet, daß stabile Wasser-in-Öl-Emulsionen durch die Verwendung von Polyoxyalkylenmodifiziertem Silikonöl erhalten werden können. Es wurde eine kosmetische Grundlage beschrieben, worin ein Carbomer zusammen mit dem Silikonelastomer und verschiedenen Pigmenten formuliert wurde.
  • Obgleich die Technik die Nützlichkeit von Silikonelastomeren in Hautkosmetikartikeln erkannt hat, gab es keine Beschreibung von Formulierungen, die diese Substanz in Mousse-artigen Produkten erfolgreich einbezogen hat. Die Formulierung von Mousse zeigt viele Herausforderungen. Diese umfassen die Probleme der Bereitstellung reichhaltiger und stabiler Schäume, die Vermeidung von Düsenverstopfung, Lagerstabilität von Konzentraten und ein gutes Hautgefühl des resultierenden geschäumten Produktes.
  • Demgemäß ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung eine kosmetische Zusammensetzung in Mousseform mit einem reichhaltigen, lang-anhaltenden Schaum und einem guten Hautgefühl bereitzustellen.
  • Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine kosmetische Zusammensetzung in Mousseform bereitzustellen, die eine gute physikalische Stabilität aufweist.
  • Diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden unter Berücksichtigung der folgenden Zusammenfassung und der ausführlichen Beschreibung leichter ersichtlich.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Es wird ein schäumendes, kosmetisches Produkt bereitgestellt, umfassend:
    • (A) einen Behälter mit einem Düsenauslaß und einem Schäumungsmechanismus; und
    • (B) eine kosmetische Zusammensetzung, umfassend:
    • (i) 0,001 bis 2 Gew.-% eines vernetzten Carboxyvinylpolymers;
    • (ii) 0,1 bis 30 Gew.-% eines vernetzten nicht emulgierenden Siloxanelastomers; und
    • (iii) 1 bis 80 Gew.-% eines flüchtigen Polyorganosiloxans.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Es ist nunmehr herausgefunden worden, daß Mousseprodukte, die vernetzte nicht emulgierende Siloxanelastomere einbeziehen, durch einen Pumpmechanismus mit Hilfe eines vernetzten Carboxyvinylpolymers elegant abgegeben werden können. Systeme für diese Erfindung sind wässerige Emulsionen, insbesondere Öl-in-Wasser-Emulsionen.
  • Vernetzte nicht emulgierende Siloxanelastomere sind ein erstes wesentliches Element dieser Erfindung. Sie werden ein zahlenmittleres Molekulargewicht von mehr als 2.000, bevorzugt mehr als 1.000.000 und optimalerweise im Bereich von 10.000 bis 20 Millionen aufweisen. Der Ausdruck „ nicht emulgierend" definiert ein Siloxan, das keine Polyoxyalkyleneinheiten aufweist. Vorteilhafterweise werden die Elastomere aus einer Divinylverbindung, insbesondere einem Polymer mit zumindest zwei freien Vinylgruppen, gebildet, wobei diese mit Si-H-Verknüpfungen einer Polysiloxanhauptkette, wie einem molekular sphärischem MQ-Harz, reagieren. Elastomerzusammensetzungen sind kommerziell von der General Electric Company unter der Produktbezeichnung General Electric Silicone 1229 mit dem CTFA-Namen Cyclomethicone und Vinyl Dimethicone/Methicone Cross Polymer, das als 20 bis 35%iges Elastomer in einem Cyclomethiconträger geliefert wird, erhältlich. Eine ähnliche Elastomerzusammensetzung unter dem CFA-Namen Crosslinked Stearyl Methyl Dimethyl Siloxane Copolymer ist als Gransil SR-CYC (25 bis 35% Elastomer in Cyclomethicon) von Grant Industries, Inc., Elmwood Park, N. J. erhältlich. Die kommerziellen Produkte von General Electric und Grant Industries können weiter verarbeitet werden, indem sie einer Hochdruckbehandlung (ungefähr 3,4 × 107 Pa (5.000 psi) in einem Sonolator unter Rückgewinnung in 10 bis 60 Durchläufen unterzogen werden. Die Sonolation erreicht ein resultierendes Fluid mit einer durchschnittlichen Elastomerteilchengröße im Bereich von 0,2 bis 10 Mikrometer, bevorzugt 0,5 bis 5 Mikrometer. Die Viskosität ist am besten, wenn sie im Bereich von 0,3 Pa·s bis 20 Pa·s (300 bis 20.000 cP) bei 25°C liegt, wie durch ein Brookfield LV Viskometer gemessen (Abmessungen: 4 bar, 60 U/min, 15 s).
  • Die Mengen an dem Elastomer können im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.-%, optimalerweise von 1 bis 15 Gew.-%, am stärksten bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Ein zweites Element der vorliegenden Erfindung ist ein flüchtiges Polyorganosiloxan. Der Ausdruck „flüchtig" bezieht sich auf die Materialien mit einem meßbaren Druck bei Umgebungsbedingungen. Flüchtige Polyorganosiloxane, die hierin nützlich sind, können cyclisch oder linear sein. Bevorzugte cyclische Silikone umfassen Polydimethylsiloxane, die 3 bis 9 Siliciumatome, bevorzugt 4 bis 5 Siliciumatome, enthalten, allgemein bekannt als Cyclomethicone. Bevorzugte lineare Silikonöle umfassen das Polydimethylsiloxan, das 3 bis 9 Siliciumatome enthält. Die linearen flüchtigen Silikone haben im allgemeinen Viskositäten von weniger als 5 × 10–6 m2/s (5 Centistokes) bei 25°C, während die cyclischen Materialien Viskositäten von weniger als 1 × 10–5 m2/s (10 Centistokes) haben, der bevorzugte Bereich beträgt 1 × 10–7 bis 8 × 10–6 m2/s (0,1 bis 8 Centistokes). Beispiele für Silikonöle, die in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, umfassen: Dow Corning 224, Dow Corning 245, Dow Corning 344, Dow Corning 345 und Dow Corning 200 (hergestellt von der Dow Corning Corporation); Silicone 7207 und Silicone 7158 (hergestellt von der Union Carbide Corporation); SF1202 (hergestellt von General Electric).
  • Die Mengen an dem flüchtigen Polyorganosiloxan werden im Bereich von 1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 70 Gew.-%, optimalerweise 30 bis etwa Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Ein sehr wichtiges Element der vorliegenden Erfindung ist ein Carboxyvinylpolymer. Am stärksten bevorzugt sind Polymere die in der Technik als Carbomere bekannt sind. Diese Harze sind im wesentlichen kolloide, wasserlösliche Polyalkenylpolyetherpolymere von Acrylsäure, die mit 0,75 bis 2% Polyallylsaccharose oder Polyallylpentaerythritol vernetzt sind. Carbomere sind von der B. F. Goodrich Company unter dem Markennamen Carbopol erhältlich. Beispiele umfassen Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 980, Carbopol 1382, Carbopol 1342 und Pemulen TR-1 (CTFA-Bezeichnung: Acrylates/10/30 Alkyl Acrylate Crosspolymer). Besonders bevorzugt ist eine aktive 2%ige wässerige Lösung von Carbopol 1382. Die Mengen an dem Carboxyvinylpolymer auf einer wirksamen Basis können im Bereich von 0,001 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,3 bis 0,8 Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Die kosmetischen Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind wässerige Emulsionen. Die Mengen an Wasser können im Bereich von 30 bis 85 Gew.-%, bevorzugt 55 bis 70 Gew.-% liegen. Die Emulsionen können Öl-in-Wasser-, Wasser-in-Öl- oder beide Varianten sein. Noch spezieller betrifft die Erfindung mit der Öl-in-Wasser-Variante. Wässerige bis ölige Phasen werden in Gewichtsbereichen von 10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugt 1 : 1 bis 2 : 1, optimalerweise 1 : 1 bis 1,5 : 1 liegen.
  • Oberflächenaktive Mittel können eine weitere Komponente der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein. Diese können aus nicht-ionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Emulgatoren ausgewählt werden. Sie können in Mengen im Bereich von irgendwo zwischen 0,1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung liegen. Veranschaulichende nicht-ionische oberflächenaktive Mittel sind alkoxylierte Verbindungen, die auf C10-C22-Fettalkoholen und -säuren basieren, und Sorbitan. Diese Materialien sind zum Beispiel von der Shell Chemical Company unter dem Markennamen Neodol erhältlich. Copolymere von Polyoxypropylenpolyoxyethylen, verkauft von der BASF Corporation unter dem Markennamen Pluronic, sind manchmal ebenso nützlich. Alkylpolyglykoside, erhältlich von der Henkel Corporation, können ebenso für die Zwecke dieser Erfindung verwendet werden.
  • Anionische oberflächenaktive Mittel umfassen Fettsäureseifen, Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylethersulfat, Alkylbenzensulfonat, Mono- und Di-alkylsäurephosphate, Sarcosinate, Taurate und Natriumfettacylisethionat.
  • Amphotere oberflächenaktive Mittel umfassen Materialien wie Dialkylaminoxid und verschiedene Arten von Betainen (wie Cocamidopropylbetain).
  • Am vorteilhaftesten ist das oberflächenaktive Mittel oder das Emulgatorsystem eine Kombination aus einem Glycerylfettsäureester wie Glycerylstearat in Kombination mit einem Alkylphosphat wie Cetylphosphat (erhältlich als Amphisol® A, verkauft von der Givaudan Corporation). Bevorzugte Mengen von jedem dieser Materialien können im Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, optimalerweise 0,8 bis 2,5 Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung können gegebenenfalls ein Hautkonditionierungsmittel enthalten. Diese Mittel können aus Feuchthaltemitteln, Abriebmitteln oder Erweichungsmitteln ausgewählt werden.
  • Feuchthaltemittel sind mehrwertige Alkohole, die zum Befeuchten, Verringerung des Abschuppens und Stimulierung der Entfernung von aufgebauten Schuppen von der Haut vorgesehen sind. Typische mehrwertige Alkohole umfassen Polyalkylenglykole und insbesondere Alkylenpolyole und deren Derivate. Veranschaulichend sind Propylenglykol, Dipropylenglykol, Polypropylenglykol, Polyethylenglykol, Sorbitol, Hydroxypropylsorbitol, Hexylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 1,2,5-Hexantriol, ethoxyliertes Glycerin, propoxyliertes Glycerin und Gemische hiervon. Am stärksten bevorzugt ist das Feuchthaltemittel Glycerin.
  • Die Mengen an Feuchthaltemittel können irgendwo im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-%, optimalerweise 25 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Erfindungsgemäße Abriebmittel können aus alpha-Hydroxycarbonsäuren, Betahydroxycarbonsäuren und Salzen dieser Säuren ausgewählt werden. Am stärksten bevorzugt sind Glykol-, Milch- und Salicylsäuren und deren Ammonium-, Kalium- oder Natriumsalze.
  • Wenn das Konditionierungsmittel ein Erweichungsmittel ist, kann es aus Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren, Fettalkoholen und Estern ausgewählt werden. Petrolat ist die am stärksten bevorzugte Art von Kohlenwasserstoffen eines Erweichungskonditionierungsmittels. Andere Kohlenwasserstoffe, die eingesetzt werden können, umfassen Mineralöl, Polyolefine wie Polydecen, und Paraffine wie Isohexadecan (z. B. Permethyl 99® und Permethyl 101®). Fettsäuren und -alkohole werden 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweisen. Veranschaulichend für diese Kategorie sind Pelargon-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin-, Hydroxystearin-, Öl-, Linol-, Ricinol-, Arachidin-, Behen- und Eruca-Säuren und -Alkohole. Ester-Erweichungsmittel, die auf Fettsäuren, polyalkoxylierten Derivaten von Fettsäuren oder -alkoholen und Kombinationen hiervon basieren, können ebenso nützlich sein. Natürlich abstammender Ester kann ähnlich wirksam sein. Beispiele umfassen Sojabohnenöl, Baumwollsaatenöl und maleiertes Sojabohnenöl.
  • Die Mengen an Hautkonditionierungsmittel können im Bereich von 1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 25 Gew.-%, optimalerweise 5 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung liegen.
  • Konservierungsstoffe können je nach Bedarf in die Zusammensetzungen dieser Erfindung einbezogen werden, um sie gegen das Wachstum von potentiell schädlichen Mikroorganismen zu schützen. Während Mikroorganismen in der wässerigen Phase zum Wachstum neigen, können Mikroorganismen ebenso in der Ölphase vorhanden sein. Als solche werden Konservierungsstoffe mit Löslichkeit sowohl in Wasser als auch in Öl bevorzugt in den vorliegenden Zusammensetzungen eingesetzt. Geeignete herkömmliche Konservierungsstoffe sind Alkylester von Parahydroxybenzoesäure. Andere Konservierungsstoffe, die seit kurzem in Verwendung sind, umfassen Hydantoinderivate, Propionatsalze und eine Vielzahl an quartären Ammoniumverbindungen. Kosmetikchemiker sind mit geeigneten Konservierungsstoffen vertraut und wählen diese routiniert aus, um den Konservierungseignungstest zufriedenzustellen und um Produktstabilität bereitzustellen. Besonders bevorzugte Konservierungsstoffe sind Methylparaben, Propylparaben, Imidazolidinyl-Harnstoff, Natriumdehydroacetat und Benzylalkohol. Die Konservierungsstoffe sollten unter Berücksichtigung der Verwendung der Zusammensetzung und möglichen Inkompatibilitäten zwischen den Konservierungsstoffen und anderen Inhaltsstoffen der Emulsion ausgewählt werden. Konservierungsstoffe werden bevorzugt in Mengen im Bereich von 0,01 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eingesetzt.
  • Ein weiteres wesentliches Element eines schäumenden kosmetischen Produktes gemäß der vorliegenden Erfindung ist ein Schäumungsmechanismus.
  • Dieser Mechanismus kann in Form einer mechanischen Vorrichtung vorliegen oder kann ein Aerosoltreibmittel sein. Ist er eine mechanische Vorrichtung, wird diese mit einem Nicht-Aerosol-Spender eingesetzt. Veranschaulichend ist ein Spender, der durch einen Behälter zur Aufbewahrung der kosmetischen Zusammensetzung, einen Spen derkopf definiert durch eine Hülle, die eine Pumpe enthält, und ein Ventilsteigrohr zur Übertragung der Zusammensetzung aus dem Behälter in den Spenderkopf gekennzeichnet ist. Der Schaum wird dadurch erzeugt, daß die Zusammensetzung durch ein Siebmaterial laufen muß, das eine poröse Substanz ist, wie ein gesintertes Material, ein Draht-(Kunststoff oder Metall)-Netzsieb oder ähnliche Strukturen.
  • Geeignete Spender werden in U. S. Patent 3,709,437 (Wright), U. S. Patent 3,937,364 (Wright), U. S. Patent 4,022,351 (Wright), U. S. Patent 4,147,306 (Bennett), U. S. Patent 4,184,615 (Wright), U. S. Patent 4,598,862 (Rice), U. S. Patent 4,615,467 (Grogan et al.) und U. S. Patent 5,364,031 (Tamiguchi et al.) beschrieben. Am stärksten bevorzugt ist jedoch eine Vorrichtung, die von der Airspray International Corporation, beschrieben in WO 97/13585 (Van der Heijde), verkauft wird. Die Airspray-Vorrichtung umfaßt einen Behälter zur Aufbewahrung einer Reinigungszusammensetzung und einen Spenderkopf wobei der letztere zumindest eine konzentrische Luftpumpe und eine Flüssigkeitspumpe umfaßt. Jede der Pumpen hat eine Kolbenkammer mit einem Kolben, der darin austauschbar ist und einen Einlaß und einen Auslaß, und eine Antriebskomponente für den Antrieb der beiden Pumpen. Die Antriebskomponente ist in einen der Kolben eingebaut und umfaßt einen Ausflußkanal mit einer Spenderöffnung. Sperrmechanismen, die es ermöglichen Luft bzw. Flüssigkeit einzusaugen, und diese zu verteilen, sind im Einlaß und Auslaß der Pumpen vorhanden. Die Luftpumpe umfaßt eine Doppelfunktionssperrvorrichtung, die durch die Antriebskomponente aktiv betrieben werden kann. Die Sperrvorrichtung verhindert sowohl den Einlaß von Luft zu der Pumpe als auch die Entladung der Luft hieraus. Der Luftkolben kann zumindest über eine kleine Distanz in bezug auf die Antriebskomponente frei bewegt werden.
  • Aerosoltreibmittel in unter Druck gesetzten Metalldosen oder in geeigneten Flaschen, können ebenso als ein Schäumungsmechanismus eingesetzt werden. Treibmittel, die verwendet werden können, umfassen C1-C6-Alkylether, C3-C6-Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, Kohlendioxid und Gemische hiervon. Veranschaulichende Kohlenwasserstoffe umfassen n-Butan, Isobutan, Isobutan/Propangemische, von denen alle von der Phillips Petroleum Company unter den jeweiligen Markennamen A17, A31, A46 und A70 erhältlich sind. Von den Alkylethern ist Dimethylether, Diethylether, Methyletherether und Diisopropylether bekannter. Am stärksten bevorzugt ist Dimethylether. Halogenkohlenwasserstoffe können Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluorethan, Chlortrifluormethan und Gemische hiervon umfassen. Die Mengen des Treibmittels können im Bereich von 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 15 Gew.-%, optimalerweise zwischen 3 und 12 Gew.-%, basierend auf der kosmetischen Zusammensetzung und der Treibmittelkombination, liegen. Düsen für Aerosole können durch Ventile reguliert werden, wie die, die von der Precision Valve Company erhältlich sind.
  • Die folgenden Beispiele werden die Ausführungsformen dieser Erfindung ausführlicher veranschaulichen. Alle Teile, Prozentsätze und Anteile, auf die sich hierin und in den anhängenden Ansprüchen bezogen wird, beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht etwa anderes angegeben ist.
  • Beispiele 1 bis 8
  • Die folgenden Formulierungen veranschaulichen kosmetische Zusammensetzungen, die in einer Nicht-Aerosolpumpe mit einer Düse, die mit einer Airspray Company-Siebschäumungsvorrichtung in Verbindung steht, enthalten sind.
  • Tabelle I
    Figure 00060001
  • Beispiel 11
  • Eine Studie wurde durchgeführt, um Carbopol als einen Verbesserer der Lagerstabilität zu bewerten. Die kosmetische Zusammensetzung (Konzentrat) aus Beispiel 1 (hierin als Probe 1 bezeichnet) diente als ein Repräsentant für die vorliegende Erfindung. Die Testproben 2 und 3 waren jeweils die Formulierung aus Beispiel 1, aber ohne Carbopol 1382® und ohne Silikonelastomer. Diese drei Formulierungen wurden für zwei Tage bei 60°C gelagert.
  • Tabelle II
    Figure 00070001
  • Basierend auf den obigen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Gegenwart sowohl des Carbomers als auch des Silikonelastomers erforderlich ist, um ein stabiles Produkt mit einem schönen seidigen Hautgefühl, das leicht aus einer mechanischen Pumpe zu schäumen ist, zu erreichen.
  • Die vorstehende Beschreibung und die Beispiele veranschaulichen ausgewählte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.

Claims (7)

  1. Schäumendes, kosmetisches Produkt, umfassend: (A) einen Behälter mit einem Düsenauslaß und einem Schäumungsmechanismus; und (B) eine kosmetische Zusammensetzung, umfassend: (i) 0,001 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eines vernetzten Carboxyvinylpolymers; (ii) 0,1 bis 30 Gew.-% der Zusammensetzung eines vernetzten nicht emulgierenden Siloxanelastomers; und (iii) 1 bis 80 Gew.-% der Zusammensetzung eines flüchtigen Polyorganosiloxans.
  2. Produkt nach Anspruch 1, wobei der Schäumungsmechanismus eine mechanische Vorrichtung mit zumindest einem Maschensieb zur Erzeugung von Schaum ist.
  3. Produkt nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Schäumungsmechanismus ein Treibmittel ist.
  4. Produkt nach Anspruch 3, wobei das Treibmittel aus C1-C3-Alkylether, C3-C6-Kohlenwasserstoff, Halogenkohlenwasserstoff, Kohlendioxid und Gemischen hiervon ausgewählt ist.
  5. Produkt nach Anspruch 1, wobei das Siloxanelastomer aus einer Divinylverbindung, die mit Si-H-Verknüpfungen einer Polysiloxanhauptkette umgesetzt wird, gebildet wird.
  6. Produkt nach Anspruch 1, wobei das Siloxanelastomer Vinyl Dimethicone/Methicone Cross Polymer ist.
  7. Produkt nach Anspruch 1, wobei das Elastomer Crosslinked Stearyl Methyl Dimethyl Siloxane Copolymer ist.
DE69922262T 1999-04-14 1999-12-02 Schäumende kosmetische zusammensetzungen Expired - Lifetime DE69922262T2 (de)

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US12927399P 1999-04-14 1999-04-14
US129273P 1999-04-14
PCT/EP1999/009586 WO2000061076A1 (en) 1999-04-14 1999-12-02 Foaming cosmetic products

Publications (2)

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DE69922262D1 DE69922262D1 (de) 2004-12-30
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US (1) US6264964B1 (de)
EP (1) EP1169010B1 (de)
JP (1) JP2002541168A (de)
AR (1) AR023432A1 (de)
AT (1) ATE283023T1 (de)
AU (1) AU751390B2 (de)
CA (1) CA2362030C (de)
DE (1) DE69922262T2 (de)
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