DE69827633T2

DE69827633T2 - Oxidierende Zusammensetzung und ihre Verwendungen zur Behandlung von Keratinfasern

Info

Publication number: DE69827633T2
Application number: DE69827633T
Authority: DE
Inventors: Roland De La Mettrie; Jean Cotteret; Arnaud De Labbey; Mireille Maubru
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-10-03
Filing date: 1998-09-22
Publication date: 2005-12-15
Anticipated expiration: 2018-09-23
Also published as: JP2000507979A; AR016946A1; CN1246051A; EP0998257A1; CN1136831C; ATE282400T1; FR2769221A1; DE69827633D1; KR20000069193A; ZA989004B; HUP0001242A2; US20040200012A1; BR9806249A; KR100336665B1; CZ206899A3; JP3668817B2; AU719807B2; CA2273001A1; FR2769221B1; WO1999017724A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft oxidierende Zusammensetzungen, die zur Behandlung von Keratinfasern vorgesehen sind und die mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym und mindestens ein nichtionisches amphiphiles Polymer enthalten, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, sowie ihre Verwendungen zum Färben, zur dauerhaften Verformung oder zum Entfärben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen enthalten, insbesondere p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder heterocyclische Basen, die im Allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die in Kombination mit oxidierenden Produkten über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
Es ist ferner bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Die durch die Oxidationsbasen erzielte so genannte "permanente" Färbung muss im Übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie keine Nachteile bezüglich der Toxikologie mit sich bringen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können und sie muss eine gute Beständigkeit gegenüber äußeren Einwirkungen aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung).
Durch die Farbmittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h., mit ihnen dürfen nur möglichst geringe Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser auftreten, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
Das oxidative Färben von Keratinfasern wird im Allgemeinen in Gegenwart von Wasserstoffperoxid in alkalischen Medien durchgeführt. Die Verwendung von alkalischen Medien in Gegenwart von Wasserstoffperoxid hat jedoch den Nachteil, dass die Keratinfasern in nicht zu vernachlässigendem Maße geschädigt und außerdem deutlich entfärbt werden, was nicht immer gewünscht wird.
Keratinfasern können auch unter Verwendung von Oxidationssystemen oxidativ gefärbt werden, die von Wasserstoffperoxid verschieden sind, beispielsweise enzymatischen Systemen. Es wurde insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 310 675 bereits vorgeschlagen, Keratinfasern mit Zusammensetzungen zu färben, die ein Farbstoff vorprodukt eines Oxidationsfarbstoffes in Kombination mit Enzymen, beispielsweise Pyranose-Oxidase, Glucose-Oxidase oder Uricase, in Gegenwart eines Donors für diese Enzyme enthalten. Diese Formulierungen zum Färben werden zwar unter Bedingungen verwendet, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit in Gegenwart von Wasserstoffperoxid durchgeführten Färbungen nicht in gleichem Maße geschädigt werden, sie führen jedoch zu Färbungen, die bezüglich der Homogenität der Farbe über die Länge der Faser (<<Egalisierung>>), der Chromatizität (Leuchtkraft) und der Färbekraft noch unzureichend sind.
Die gebräuchlichste Technik zur Erzielung einer dauerhaften Verformung des Haares besteht bekanntermaßen darin, in einem ersten Schritt die Disulfidbindungen -S-S- des Keratins (Cystin) mit einer Zusammensetzung zu öffnen, die ein geeignetes Reduktionsmittel enthält (Reduktionsschritt), und anschließend, nachdem das derart behandelte Haar gespült wurde, in einem zweiten Schritt diese Disulfidbindungen wiederherzustellen, indem auf das zuvor unter Spannung gesetzte Haar (Lockenwickler und dergleichen) eine oxidierende Zusammensetzung aufgebracht wird (Oxidationsschritt, auch als Fixierung bezeichnet), um dem Haar die gewünschte Form zu geben. Mit dieser Technik kann gleichermaßen eine Wellung der Haare, die Entfernung dieser Wellung oder die Entkräuselung von gekräuseltem Haar erreicht werden. Die den Haaren durch eine chemische Behandlung, beispielsweise die oben beschriebene Behandlung, verliehene Form ist außerordentlich lange haltbar und übersteht im Gegensatz zu herkömmlichen einfachen, nicht dauerhaften Verformungstechniken, wie z. B. dem Legen einer Wasserwelle, insbesondere das Waschen mit Wasser oder Haarwaschmitteln.
Die reduzierenden Zusammensetzungen, die zur Durchführung des ersten Schritts einer permanenten Verformung verwendbar sind, enthalten im Allgemeinen als Reduktionsmittel Sulfite, Hydrogensulfite, Alkylphosphine oder vorzugsweise Thiole. Von diesen werden häufig Cystein und seine verschiedenen Derivate, Cysteamin und seine Derivate, Thiomilchsäure oder Thioglykolsäure, deren Salze und deren Ester, insbesondere Glycerylthioglykolat, verwendet.
Als oxidierende Zusammensetzungen, die zur Durchführung des Fixierschritts erforderlich sind, werden in der Praxis meistens Zusammensetzungen auf Wasserstoffperoxid- oder Natriumbromatbasis oder auf der Basis von Salzen von Persäuren, wie Natriumperborat, eingesetzt, die den Nachteil haben, dass sie das Haar strapazieren können.
Das Problem der derzeit bekannten Verformungstechniken besteht darin, dass durch das Aufbringen der Zusammensetzungen auf die Haare auf Dauer die Haarqualität beeinträchtigt wird. Die Hauptursachen für die Beeinträchtigung der Haarqualität sind eine Verschlechterung der kosmetischen Eigenschaften, beispielsweise des Glanzes und des Griffs, und eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere eine Beeinträchtigung ihrer mechanischen Festigkeit, die durch das Quellen der Keratinfasern bei dem zwischen Reduktionsschritt und Oxidationsschritt durchgeführten Spülen hervorgerufen wird und die auch durch eine höhere Porosität der Haare zum Ausdruck kommen kann. Die Haare sind geschwächt und können bei nachfolgenden Behandlungen, wie Bürsten, brüchig werden.
Das Problem der Beeinträchtigung der Keratinfasern tritt auch bei Verfahren zum Entfärben der Haare auf.
Keratinfasern können auch unter milderen Bedingungen mit Oxidationssystemen dauerhaft verformt oder entfärbt werden, die von Wasserstoffperoxid verschieden sind, beispielsweise enzymatischen Systemen. Es wurden insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-0 310 675 bereits Verfahren zur dauerhaften Verformung oder Entfärbung der Keratinfasern mit Hilfe von Zusammensetzungen vorgeschlagen, die ein Enzym, beispielsweise Pyranose-Oxidase, Glucose-Oxidase oder Uricase, in Gegenwart eines Donors für dieses Enzym enthalten. Obwohl diese oxidierenden Zusammensetzungen unter Bedingungen angewandt werden, unter denen die Keratinfasern im Vergleich mit herkömmlichen dauerhaften Verformungen oder Entfärbungen nicht in gleichem Maße geschädigt werden, führen sie jedoch zu Ergebnissen, die bezüglich der zeitlichen Haltbarkeit der Frisur, der Kompatibilität der dauergewellten oder entfärbten Haare mit späteren Behandlungen, der Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften der dauergewellten Haare, insbesondere der Verminderung ihrer Porosität, der kosmetischen Eigenschaften, wie dem Griff, oder der Gleichförmigkeit der Entfärbung über die Länge der Keratinfaser noch unzureichend sind.
In der Druckschrift EP-A-0 875 241, die lediglich gemäß Art. 54(3) EPÜ als Stand der Technik heranzuziehen ist, ist eine Zusammensetzung für die Haarfärbung beschrieben worden, die die Uricase, Harnsäure, eine Oxidationsbase und PEO-methylglucosid enthält.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, die oben beschriebenen Probleme zu lösen.
Die Anmelderin hat überraschend neue Zusammensetzungen aufgefunden, die als oxidierendes System mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym und mindestens ein nachstehend detaillierter definiertes, nichtionisches, amphiphiles Polymer enthalten, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, und die in Gegenwart von Farbstoffvorprodukten von Oxidationsfarbstoffen (Oxidationsbasen) und gegebenenfalls Kupplern gebrauchsfertige Farbmittel darstellen können, die zu homogeneren, kräftigeren und leuchtenderen Färbungen führen können, ohne dass die Keratinfasern erheblich geschädigt oder entfärbt werden, die wenig selektiv sind und die gegenüber äußeren Einwirkungen, denen die Fasern ausgesetzt sein können, besonders beständig sind.
Die Anmelderin hat außerdem überraschend festgestellt, dass durch die Verwendung einer oxidierenden Zusammensetzung, die als Oxidationssystem mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym und mindestens ein nichtionisches amphiphiles Polymer, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, enthält, in einem Verfahren zur dauerhaften Verformung von Keratinfasern den oben beschriebenen technischen Problemen abgeholfen werden kann. Durch einen derartigen Typ von oxidierender Zusammensetzung kann insbesondere die zeitliche Haltbarkeit der Frisur verbessert, die Porosität der dauergewellten Haare deutlich vermindert und die Kompatibilität der dauergewellten Haare mit späteren Behandlungen erhöht werden.
Die Anmelderin hat außerdem überraschend festgestellt, dass durch die Verwendung einer oxidierenden Zusammensetzung, die als Oxidationssystem mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym und mindestens ein nichtionisches, amphiphiles Polymer enthält, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, in einem Verfahren zum Entfärben von Keratinfasern den oben beschriebenen technischen Problemen abgeholfen werden kann; insbesondere kann die Kompatibilität der entfärbten Haare mit späteren Behandlungen verbessert werden. Durch einen derartigen Typ von oxidierender Zusammensetzung können die Haare gleichförmiger entfärbt werden und die kosmetischen Eigenschaften, wie der Griff, können verbessert werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern und besonders menschlichen Haaren, die in einem für Keratinfasern geeigneten Träger enthält:

(a) mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym, und
(b) mindestens ein nichtionisches, amphiphiles Polymer, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist.

Die Oxidoreduktase(n), die 2 Elektronen übertragen und die in den erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen verwendet werden, können insbesondere unter den Pyranose-Oxidasen, Glucose-Oxidasen, Glycerin-Oxidasen, Lactat-Oxidasen, Pyruvat-Oxidasen und Uricasen ausgewählt werden.
Die Oxidoreduktase (2 Elektronen) ist erfindungsgemäß vorzugsweise unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt.
Es sind insbesondere die Uricase, die aus Wildschweinleber gewonnen wird, die Uricase aus Arthrobacter globiformis und die Uricase aus Aspergillus flavus zu nennen.
Die Oxidoreduktase(n), die 2 Elektronen übertragen, können in reiner kristalliner Form oder verdünnt in einem Verdünnungsmittel, das gegenüber der Oxidoreduktase (2 Elektronen) inert ist, eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße(n) Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und noch bevorzugter ungefähr 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Unter einem Donor werden erfindungsgemäß die verschiedenen Substrate verstanden, die an der Funktionsweise der Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) teilhaben.
Die Art des Donors (oder Substrats) für das Enzym variiert in Abhängigkeit von der Art der verwendeten Oxidoreduktase (2 Elektronen). Als Donor für die Pyranose-Oxidasen können beispielsweise D-Glucose, L-Sorbose und D-Xylose angegeben werden; als Donor für Glucose-Oxidasen ist die D-Glucose zu nennen; als Donor für Glycerin-Oxidasen kommen Glycerin und Dihydroxyaceton in Betracht; als Donor für Lactat-Oxidasen können Milchsäure und ihre Salze angegeben werden; als Donor für Pyruvat-Oxidasen können Brenztrau bensäure und ihre Salze verwendet werden; und Beispiele für Donoren von Uricasen sind etwa die Harnsäure und ihre Salze.
Der Donor oder die Donoren (oder Substrate), die erfindungsgemäß verwendet werden, machen vorzugsweise etwa 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,1 bis 5% dieses Gewichts aus.
Die erfindungsgemäß verwendeten, nichtionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweisen, sind unter den folgenden Verbindungen ausgewählt:

(1) Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen; es sind beispielsweise zu nennen:
– Hydroxyalkylcellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, beispielsweise Alkyl-, Arylalkyl- oder Alkylarylgruppen oder deren Gemische, die vorzugsweise eine C_8-22-Alkylgruppe enthalten, beispielsweise das Produkt NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C₁₆-Alkylgruppen) von der Firma AQUALON oder das Produkt BERMOCOLL EHM 100 der Firma BEROL NOBEL;
– Verbindungen, die mit Polyalkylengruppen modifiziert sind, wie das Produkt AMERCELL POLYMER HM-1500 (Nonylphenol-polyethylenglykol(15)ether) von der Firma AMERCHOL;
(2) Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, beispielsweise ESAFLOR HM 22 (C₂₂-Alkylgruppe) der Firma LAMBERTI, die Produkte MIRACARE XC95-3 (C₁₄-Alkylgruppe) und RE205-1 (C₂₀-Alkylgruppe) der Firma RHONE POULENC;
(3) Polyurethanpolyethern, die mindestens eine Fettkette vom Alkyltyp oder Alkenyltyp mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie die Produkte DAPRAL T 210 und DAPRAL T 212 der Firma AKZO;
(4) Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette; es sind beispielsweise zu nennen:
– die Produkte ANTARON V216 oder GANEX V216 der Firma I. S. P. (Vinylpyrrolidon/Hexadecen-Copolymer);
– die Produkte ANTARON V220 oder GANEX V220 (Vinylpyrrolidon/Eicosen-Copolymer) der Firma I. S. P.;
(5) Copolymeren von C_1-6-Alkylacrylaten oder C_1-6-Alkylmethacrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, wie beispielsweise das ethoxylierte Methylmethacrylat/Stearylacrylat-Copolymer mit der Bezeichnung ANTIL 208 der Firma Goldschmidt;
(6) Copolymeren von hydrophilen Acrylaten oder Methacrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, beispielsweise das Polyethylenglykolmethacrylat/Laurylmethacrylat-Copolymer.

Die erfindungsgemäßen nichtionischen, amphiphilen Polymere, die mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit enthalten, werden vorzugsweise in Mengenanteilen verwendet, die im Bereich von etwa 0,05 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der auf die Fasern aufzutragenden Zusammensetzung liegen können. Dieser Mengenanteil liegt noch bevorzugter im Bereich von 0,2 bis 5 Gew.-%.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch gebrauchsfertige Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Oxidationsbase und gegebenenfalls einen oder mehrere Kuppler enthalten und die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie:

(a) mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym, und
(b) mindestens ein anionisches, amphiphiles Polymer enthalten, das mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Allylethereinheit mit Fettkette aufweist.

Die Art der Oxidationsbase(n), die in der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung verwendet werden, ist nicht kritisch. Sie können insbesondere unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, p-Aminophenolen, o-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen ausgewählt werden.
Von den p-Phenylendiaminen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (I) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:

– R₁ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe, Phenyl oder 4'-Aminophenyl,
– R₂ Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl oder eine mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituierte C_1-4-Alkylgruppe,
– R₃ Wasserstoff, Halogen, wie Chlor, Brom, Iod oder Fluor, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Hydroxyalkoxy, C_1-4-Acetylaminoalkoxy, C_1-4-Mesylaminoalkoxy oder C_1-4-Carbamoylaminoalkoxy, und
– R₄ Wasserstoff, Halogen oder C_1-4-Alkyl.

Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (I) können insbesondere die Gruppen Amino, C_1-4-Monoalkylamino, C_1-4-Dialkylamino, C_1-4-Trialkylamino, C_1-4-Monohydroxyalkylamino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
Von den p-Phenylendiaminen der oben genannten Formel (I) können insbesondere p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-N,N-diethyl-3-methyl-anilin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-anilin, 4-N,N-bis(β-Hydroxyethyl)amino-2-chlor-anilin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylen diamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl, β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den p-Phenylendiaminen der Formel (I) werden insbesondere bevorzugt: p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyloxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2-β-Acetylaminoethyloxy-p-phenylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure.
Unter Doppelbasen werden erfindungsgemäß Verbindungen verstanden, die mindestens zwei aromatische Ringe aufweisen, an denen Amino- und/oder Hydroxygruppen vorhanden sind.
Von den Doppelbasen, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Oxidationsbasen eingesetzt werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (II) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:

– Z₁ und Z₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Hydroxy oder eine NH₂-Gruppe, die mit C_1-4-Alkyl oder einer Verbindungsgruppe Y substituiert sein kann,
– die Verbindungsgruppe Y eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, die durch eine oder mehrere stickstoffhaltige Gruppen und/oder ein oder mehrere Heteroatome, wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen oder abgeschlossen werden und gegebenenfalls mit einer oder mehreren Hydroxy- oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann,
– R₅ und R₆ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder eine Verbindungsgruppe Y,
– R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ und R₁₂, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine Verbindungsgruppe Y oder C_1-4-Alkyl,

Von den stickstoffhaltigen Gruppen der Formel (II) können insbesondere die Gruppen Amino, C_1-4-Monoalkylamino, C_1-4-Dialkylamino, C_1-4-Trialkylamino, C_1-4-Monohydroxyalkylamino, Imidazolinium und Ammonium angegeben werden.
Von den Doppelbasen der oben genannten Formel (II) können insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-Bis(2,5-diamino-phenoxy)-3,5-dioxaoctan und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Doppelbasen der Formel (II) werden das N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol und das 1,8-Bis(2,5-diaminophenoxy)-3,5-dioxaoctan oder die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure besonders bevorzugt.
Von den p-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendet werden können, können insbesondere die Verbindungen der folgenden Formel (III) und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden:
worin bedeuten:

– R₁₃ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, C_1-4-Aminoalkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl-C_1-4-aminoalkyl,
– R₁₄ Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkyl, C_1-4-Monohydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Cyanoalkyl oder C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl,

₁₃

₁₄

Von den p-Aminophenolen der oben genannten Formel (III) können insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-fluor-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den o-Aminophenolen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere 2-Amino-phenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den heterocyclischen Basen, die als Oxidationsbasen in den erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind, können insbesondere die Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate, die Pyrazolderivate, die Pyrazolo-pyrimidinderivate und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyridinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben sind, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-Methoxyphenyl)amino-3-aminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxypyridin, 3,4-Diaminopyridin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrimidinderivaten können insbesondere die Verbindungen, die beispielsweise in dem deutschen Patent DE 23 59 399 oder dem japanischen Patent JP 88-169 571 oder der Patentanmeldung WO96/15765 beschrieben sind, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrazolderivaten können insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 38 43 892 und DE 41 33 957 und den Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 und DE 195 43 988 beschrieben sind, wie 4,5-Diamino-1-methyl-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenyl-pyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino-pyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-t-butyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-t-butyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl-pyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropyl-pyrazol, 4-Amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1,3-dimethyl-pyrazol, 3,4,5-Triamino-pyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triamino-pyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylamino-pyrazol, 3,5-Diamino- 4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl-pyrazol, und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den Pyrazolo-pyrimidinderivaten können insbesondere die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der folgenden Formel (IV), ihre Additionssalze mit einer Säure oder mit einer Base und, falls ein tautomeres Gleichgewicht vorliegt, ihre Tautomeren genannt werden:
worin bedeuten:

– R₁₅, R₁₆, R₁₇ und R₁₈, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Aryl, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Alkoxy-C_1-4-alkyl, C_1-4-Aminoalkyl (wobei die Aminogruppe mit Acetyl, Ureido oder Sulfonyl geschützt sein kann), C_1-4-Alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[C_1-4-alkyl]amino-C_1-4-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C_1-4-alkylamino-C_1-4-alkyl oder Di-[hydroxy-C_1-4-alkyl]amino-C_1-4-alkyl;
– die Gruppen X, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl, Aryl, C_1-4-Hydroxyalkyl, C_2-4-Polyhydroxyalkyl, C_1-4-Aminoalkyl, C_1-4-Alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[C_1-4-alkyl]amino-C_1-4-alkyl (wobei die Dialkylgruppen einen Kohlenstoffring oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Gliedern bilden können), Hydroxy-C_1-4-alkylamino-C_1-4-alkyl, Di-[Hydroxy-C_1-4-alkyl]amino- C_1-4-alkyl, Amino, C_1-4-Alkylamino, Di-[C_1-4-alkyl]amino, Halogen, Carboxy oder eine Sulfonsäuregruppe;
– i 0, 1, 2 oder 3;
– p 0 oder 1:
– q 0 oder 1;
– n 0 oder 1;

– die Summe p + q von Null verschieden ist;
– n Null bedeutet und die Gruppen NR₁₅R₁₆ und NR₁₇R₁₈ die Stellungen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) oder (3, 7) einnehmen, wenn p + q 2 ist;
– n 1 bedeutet und die Gruppe NR₁₅R₁₆ (oder NR₁₇R₁₈) und die OH-Gruppe die Stellungen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) oder (3, 7) einnehmen, wenn p + q 1 ist.

Wenn die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) eine Hydroxygruppe in einer der Stellungen 2, 5 oder 7 in α-Stellung zu einem Stickstoffatom aufweisen, existiert ein tautomeres Gleichgewicht, das beispielsweise durch das folgende Schema dargestellt werden kann:
Von den Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidinen der Formel (IV) können insbesondere angegeben werden:

– Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– 2,5-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
– 2,7-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin,
– 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol,
- 3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol,
– 2-(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol,
– 2-(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol,
– 2-[(3-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]-ethanol,
– 2-[(7-Amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyethyl)amino]-ethanol,
– 5,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin,
– 2,6-Dimethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin, und
– 2,5,N7,N7-Tetramethyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin
– und deren Additionssalze und deren tautomeren Formen, wenn tautomere Formen im Gleichgewicht vorliegen.

Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) können ausgehend von einem Aminopyrazol durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:

– EP 628559 Beiersdorf-Lilly,
– R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem. 34b (6), 514, 1995,
– N. S. Ibrahim, K. U. Sadek, F. A. Abdel-Al, Arch. Pharm. 320, 240, 1987,
– R. H. Springer, M. B. Scholten, D. E. O'Brien, T. Novinson, J. P. Miller, R. K. Robins, J. Med. Chem. 25, 235, 1982,
– T. Novinson, R. K. Robins, T. R. Matthews, J. Med. Chem. 20, 296, 1977,
– US 3907799 ICN Pharmaceuticals.

Die Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine der Formel (IV) können auch ausgehend von einem Hydrazin durch Cyclisierung gemäß den in den folgenden Referenzen beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden:

– A. McKillop und R. J. Kobilecki, Heterocycles 6(9), 1355, 1977,
– E. Alcade, J. DeMendoza, J. M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974,
– K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Die erfindungsgemäße(n) Oxidationsbase(n) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Die Kuppler, die in den Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendet werden können, sind herkömmliche Verbindungen, d. h. m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole, mono- oder polyhydroxylierte Naphthalinderivate, Sesamol und seine Derivate und heterocyclische Verbindungen, wie beispielsweise Indolderivate, Indolinderivate, Benzimidazolderivate, Benzomorpholinderivate, Sesamolderivate, Pyrazolo-azolderivate, Pyrrolo-azolderivate, Imidazolo-azolderivate, Pyrazolo-pyrimidinderivate, Pyrazolin-3,5-dionderivate, Pyrrolo-[3,2-d]-oxazolderivate, Pyrazolo-[3,4-d]-thiazolderivate, S-Oxid-thiazolo-azolderivate, S,S-Dioxid-thiazolo-azolderivate und deren Additionssalze mit einer Säure.
Die Kuppler können insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxy-benzol, 1,3-Diamino-benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methyl-indol, 6-Hydroxyindolin, 2,6-Dihydroxy-4-methyl-pyridin, 1-H-3-Methyl-pyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt werden.
Wenn Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% dieses Gewichts aus.
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen verwendbar sind (Oxidationsbasen und Kuppler), sind ganz allgemein insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann neben den oben definierten Farbstoffvorprodukten von Oxidationsfarbstoffen und gegebenenfalls vorliegenden Kupplern auch Direktfarbstoffe enthalten, um die Färbungen mit Glanz anzureichern. Die Direktfarbstoffe können insbesondere unter den nitrierten Farbstoffen, Azofarbstoffen und Anthrachinon-Farbstoffen ausgewählt werden.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung.
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung während einer Zeitspanne, die zur Bildung der gewünschten Färbung ausreichend ist, aufgebracht, worauf gespült, gegebenenfalls mit Haarwaschmittel gewaschen, von neuem gespült und getrocknet wird.
Die Zeitspanne, die zur Bildung einer Färbung auf den Keratinfasern erforderlich ist, liegt im Allgemeinen im Bereich von 3 bis 60 min und noch genauer im Bereich von 5 bis 40 min.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung umfasst das Verfahren einen vorbereitenden Schritt, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine oben definierte Oxidationsbase und gegebenenfalls mindestens einen oben definierten Kuppler enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym und mindestens ein nichtionisches, amphiphiles Polymer enthält, das mindestens eine Fettkette und mindestens eine hydrophile Einheit aufweist, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Keratinfasern aufgebracht wird.
Nach einer anderen speziellen Ausführungsform der Erfindung kann das nichtionische, amphiphile Polymer auch in die Zusammensetzung (A) eingearbeitet werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige andere Konfektionierungssysteme mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung die oben definierte Zusammensetzung (B) enthält. Die Vorrichtungen können mit einer Einrichtung ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, wie beispielsweise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein neues Verfahren zur Behandlung keratinischer Materialien und insbesondere zur Behandlung des Haares, um eine dauerhafte Verformung des Haares, insbesondere in Form von dauergewelltem Haar, zu erzielen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst: (i) auf das zu behandelnde keratinische Material wird eine reduzierende Zusammensetzung aufgebracht, wobei das keratinische Material vor, während oder nach dem Aufbringen unter mechanische Spannung gesetzt wird, (ii) das keratinische Material wird gegebenenfalls gespült, (iii) auf das gegebenenfalls gespülte keratinische Material wird eine oben definierte oxidierende Zusammensetzung aufgebracht und (iv) das keratinische Material wird gegebenenfalls nochmals gespült.
Der erste Schritt (i) dieses Verfahrens besteht darin, eine reduzierende Zusammensetzung auf das Haar aufzutragen. Die Zusammensetzung wird Strähne für Strähne oder auf einmal auf das gesamte Haar aufgetragen.
Die reduzierende Zusammensetzung enthält beispielsweise mindestens ein Reduktionsmittel, das insbesondere unter Thioglykolsäure, Cystein, Cysteamin, Glycerylthioglykolat, Thiomilchsäure oder den Salzen von Thiomilchsäure oder Thioglykolsäure ausgewählt sein kann.
Der übliche Schritt, bei dem das Haar in einer Form unter Spannung gesetzt wird, die der gewünschten endgültigen Form des Haares entspricht (beispielsweise Locken), kann mit beliebigen, an sich geeigneten und bekannten Mitteln, insbesondere mechanischen, Mitteln, durchgeführt werden, mit denen das Haar unter Spannung gehalten werden kann, wie beispielsweise Rollen, Lockenwicklern und dergleichen.
Das Haar kann auch ohne Zuhilfenahme zusätzlicher Mittel einfach mit Hilfe der Finger in Form gebracht werden.
Bevor im folgenden der Spülschritt (ii) durchgeführt wird, der fakultativ ist, ist es normalerweise zweckmäßig, das Haar, auf das die reduzierende Zusammensetzung aufgetragen wurde, einige Minuten, im Allgemeinen 5 Minuten bis eine Stunde und vorzugsweise 10 bis 30 Minuten, ruhen zu lassen, um dem Reduktionsmittel genug Zeit zu lassen, einwandfrei auf das Haar zu wirken. Diese Wartephase erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur von 35 bis 45°C, wobei das Haar vorzugsweise durch eine Haube geschützt wird.
In dem zweiten Schritt des Verfahrens (Schritt (ii)), der fakultativ ist, wird das mit der reduzierenden Zusammensetzung getränkte Haar dann sorgfältig mit einer wässerigen Zusammensetzung ausgespült.
Anschließend wird in einem dritten Schritt (Schritt (iii)) die erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung auf das so gespülte Haar aufgebracht, um die neue, dem Haar verliehene Form zu fixieren.
Wie im Fall der Anwendung der reduzierenden Zusammensetzung wird das Haar, auf das die oxidierende Zusammensetzung aufgetragen wurde, anschließend in herkömmlicher Weise während einer Ruhephase oder Wartezeit, die einige Minuten, im allgemeinen 3 bis 30 Minuten und vorzugsweise 5 bis 15 Minuten, dauert, ruhen gelassen.
Wenn das Haar mit Hilfsmitteln unter Spannung gehalten wurde, können diese (Rollen, Lockenwickler und dergleichen) vor oder nach dem Fixierschritt aus dem Haar entfernt werden.
Schließlich wird im letzten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens (Schritt (iv)), bei dem es sich ebenfalls um einen fakultativen Schritt handelt, das mit der oxidierenden Zusammensetzung getränkte Haar gewöhnlich mit Wasser sorgfältig ausgespült.
Am Ende wird eine Frisur erhalten, die sich leicht auskämmen lässt und geschmeidig ist. Das Haar ist gewellt.
Die erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung kann auch in einem Verfahren zum Entfärben von Keratinfasern und insbesondere zum Entfärben der Haare eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Entfärben umfasst einen Schritt, bei dem eine erfindungsgemäße oxidierende Zusammensetzung auf die Keratinfasern aufgebracht wird, wobei gegebenenfalls ein zusätzliches Oxidationsmittel vorliegt. Ein zweiter Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Entfärben ist herkömmlich ein Schritt, bei dem die Keratinfasern gespült werden.
Das für Keratinfasern geeignete Medium (oder der Träger) der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen und der erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen für permanente Verformungen und zum Entfärben von Keratinfasern besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel zur Solubilisierung der Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind. Von den organischen Lösungsmitteln kommen beispielsweise die C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische in Betracht.
Die Lösungsmittel können in Mengenanteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen und der erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen für permanente Verformungen und zum Entfärben von Keratinfasern ist so ausgewählt, dass die enzymatische Aktivität der Oxidoreduktase (2 Elektronen) nicht verändert wird. Er liegt im Allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 11 und vorzugsweise etwa 6,5 bis 10. Er kann mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, die Carbonsäuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono- Di- und Triethanolamin, 2-Methyl-2-amino-propanol sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (V) genannt werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-4-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet und R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen und die erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen für permanente Verformungen und zum Entfärben von Keratinfasern können außerdem verschiedene Zusatzstoffe enthalten, die gewöhnlich in Zusammensetzungen zum Färben, permanenten Verformen oder Entfärben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische kationische oder nichtionische Polymere, die von den erfindungsgemäßen Polymeren verschieden sind, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Enzyme, die von den erfindungsgemäß verwendeten Oxidoreduktasen (2 Elektronen) verschieden sind, beispielsweise Peroxidasen, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie Silicone, Filmbildner, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) so auswählen, dass die mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäßen gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzungen und die erfindungsgemäßen oxidierenden Zusammensetzungen für permanente Verformungen und zum Entfärben von Keratinfasern können gegebenenfalls unter Druck in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die für die Durchführung einer Färbung, permanenten Verformung oder Entfärbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar geeignet sind.
Wenn im Falle einer gebrauchsfertigen Farbmittelzusammensetzung der Oxidationsfarbstoff oder die Oxidationsfarbstoffe und die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) in der gleichen Zusammensetzung vorliegen, darf diese keinen gasförmigen Sauerstoff enthalten, um eine vorzeitige Oxidation des Oxidationsfarbstoffes oder der Oxidationsfarbstoffe zu unterbinden.
Im Folgenden werden zur Erläuterung der Erfindung konkrete Beispiele angegeben.
Falls nicht Gegenteiliges angegeben ist, sind die Mengenanteile in der gesamten Beschreibung in Masseprozent ausgedrückt.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie in irgendeiner Weise einzuschränken.
Beispiel 1: Zusammensetzung zum Färben

Es wird die folgende gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung hergestellt (Mengenanteile in g):

– Uricase aus Arthrobacter globiformis, 20 internationale Einheiten (iE)/mg, von der Firma Sigma im Handel	1,5 g
– Harnsäure	1,5 g
– C_8-10-Alkyl-polyglucosid, wässrige Lösung mit 60% Ws (Wirkstoff), unter der Bezeichnung ORAMIX CG 110 von SEPPIC im Handel	8,0 g
– p-Phenylendiamin	0,324 g
– Resorcin	0,32 g
– Urethanpolyether (Diurethan von ethoxylierten und propoxylierten Alkoholen (C16-C18)), unter der Bezeichnung DAPRAL T212 von der Firma AKZO erhältlich	1,0 g
– Ethanol	20,0 g
– Monoethanolamin	ad pH 9,5
– entmineralisiertes Wasser	ad 100 g

Die gebrauchsfertige Farbmittelzusammensetzung wurde 30 min auf natürliche graue Haarsträhnen mit 90% weißen Haaren aufgebracht.
Die Haare wurden dann gespült, mit Standardhaarwaschmittel gewaschen und anschließend getrocknet.

Die Haare sind in einer matt dunkelblonden Farbnuance gefärbt. Beispiel 2: Oxidierende Zusammensetzung für Dauerwellen oder Entfärbungen

– Uricase aus Arthrobacter globiformis, 20 internationale Einheiten (iE)/mg, von der Firma Sigma im Handel	1,8 g
– Harnsäure	1,65 g
– Ethanol	20,0 g
– C_8-10-Alkylpolyglucosid in wässriger Lösung von 60% WS (Wirkstoff), unter der Bezeichnung ORAMIX CG 110 von SEPPIC im Handel	8,0 g
– mit einer Cetylkette modifizierte Hydroxymethylcellulose, unter der Bezeichnung NATROSOL PLUS GRADE 330 GS von AQUALON im Handel	0,25 g
– 2-Methyl-2-amino-1-propanol	qs pH = 9,5
– entmineralisiertes Wasser	ad 100 g

Claims

Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Keratinfasern und besonders menschlichen Haaren, die in einem für Keratinfasern geeigneten Träger mindestens eine Oxidationsbase und gegebenenfalls einen oder mehrere Kuppler und: (a) mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym, und (b) mindestens ein nichtionisches, amphiphiles Polymer, das mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Fettkette aufweist und das ausgewählt ist unter: nichtionischen Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Polyurethanpolyethern, die mindestens eine Fettkette enthalten, Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette, Copolymeren von C_1-6-Alkylacrylaten oder C_1-6-Alkylmethacrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, und Copolymeren von hydrophilen Acrylaten oder Methacrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) unter den Uricasen tierischer, mikrobiologischer oder biotechnologischer Herkunft ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidoreduktase(n) (2 Elektronen) 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor (oder das Substrat) für die Oxidoreduktase (2 Elektronen) unter Harnsäure und ihren Salzen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Donor oder die Donoren 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Celluloseverbindungen um Hydroxyethylcellulosen handelt, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Alkylgruppe, Arylalkylgruppe oder Alkylarylgruppe enthalten.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulose eine Hydroxyethylcellulose ist, die mit Gruppen modifiziert wurde, die mindestens eine C₁₆-Alkylgruppe enthalten.
Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Cellulosen Hydroxyethylcellulosen sind, die mit Gruppen modifiziert wurden, die mindestens eine Alkylphenolpolyalkylenglykolethergruppe enthalten.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Urethanpolyether mit mindestens einer Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen modifiziert sind.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Vinylpyrrolidon-Copolymeren um Vinylpyrrolidon/Hexadecen-Copolymere oder Vinylpyrrolidon/Eicosen-Copolymere handelt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische amphiphile Polymer ein ethoxyliertes Methylmethacrylat/Stearylacrylat-Copolymer ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische, amphiphile Polymer ein Polyethylenglykolmethacrylat/Laurylmethacrylat-Copolymer ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei die nichtionischen amphiphilen Polymere, die mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Fettkette aufweisen, in Mengenanteilen von 0,05 bis 10 Gew.-%, des Gesamtgewichts der Zusammensetzung verwendet werden.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen unter den p-Phenylendiaminen, Doppelbasen, o- oder p-Aminophenolen und den heterocyclischen Oxidationsbasen sowie den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Oxidationsbasen in Konzentrationen von 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen, heterocyclischen Kupplern sowie den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Kuppler in Konzentrationen von 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, vorliegen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 16 oder 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze der Oxidationsbasen und Kuppler mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner Direktfarbstoffe enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das für Keratinfasern geeignete Medium (oder der Träger) aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht.
Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die organischen Lösungsmittel in Mengenanteilen vorzugsweise von etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und noch bevorzugter etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen können.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert im Bereich von 5 bis 11 und vorzugsweise 6,5 bis 10 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einen kosmetischen Zusatzstoff enthält, der herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben verwendet wird und der unter den anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen grenzflächenaktiven Stoffen oder deren Gemischen, anionischen Polymeren, kationischen Polymeren, nichtionischen Polymeren, die von den erfindungsgemäßen Polymeren verschieden sind, amphoteren oder zwitterionischen Polymeren oder deren Gemischen, anorganischen oder organischen Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Enzymen, die von den Oxidoreduktasen (2 Elektronen) verschieden sind, Penetrationsmitteln, Maskierungsmitteln, Parfums, Puffern, Dispergiermitteln, Konditioniermitteln, Filmbildnern, Konservierungsmitteln und Trübungsmitteln ausgewählt ist.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern während einer Zeitspanne, die zur Entwicklung der gewünschten Färbung ausreichend ist, mindestens eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 aufgebracht wird.
Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, dass es einen vorbereitenden Schritt umfasst, der darin besteht, einerseits eine Zusammensetzung (A), die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens eine Oxidationsbase und gegebenenfalls mindestens einen Kuppler nach einem der Ansprüche 16 bis 20 enthält, und andererseits eine Zusammensetzung (B) getrennt voneinander aufzubewahren, die in einem für Keratinfasern geeigneten Medium mindestens ein Enzym vom Typ Oxidoreduktase (2 Elektronen) in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthält, und diese bei der Anwendung zu vermischen, bevor das Gemisch auf die Fasern aufgebracht wird, wobei entweder die Zusammensetzung (A) der die Zusammensetzung (B) das in einem der vorhergehenden Ansprüche definierte nichtionische, amphiphile Polymer enthält.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine erste Abteilung mit der in Anspruch 27 definierten Zusammensetzung (A) und eine zweite Abteilung mit der in Anspruch 27 definierten Zusammensetzung (B) enthält.
Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern und insbesondere zur Behandlung des Haares, um eine dauerhafte Verformung des Haares, insbesondere in Form von dauergewelltem Haar, zu erzielen, wobei das Verfahren die folgenden Schritte umfasst: (i) auf die zu behandelnden Keratinfasern wird eine reduzierende Zusammensetzung aufgebracht, wobei das keratinische Material vor, während oder nach dem Aufbringen unter mechanische Spannung gesetzt wird, (ii) das keratinische Material wird gegebenenfalls gespült, (iii) auf das gegebenenfalls gespülte keratinische Material wird eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 15 und 22 bis 24 aufgebracht, die in einem für Keratinfasern geeigneten Träger enthält: (a) mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym, und (b) mindestens ein nichtionisches amphiphiles Polymer, das mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Fettkette aufweist und das ausgewählt ist unter: nichtionischen Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Polyurethanpolyethern, die mindestens eine Fettkette enthalten, Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette, Copolymeren von C_1-6-Alkylacrylaten oder C_1-6-Alkylmethacrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, und Copolymeren von hydrophilen Acrylaten oder Methacrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, und (iv) das keratinische Material wird gegebenenfalls nochmals gespült.
Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern und insbesondere des Haares, um das Haares zu entfärben, wobei eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 15 und 22 bis 24 auf die Keratinfasern aufgebracht wird, die in einem für Keratinfasern geeigneten Träger (a) mindestens ein Enzym vom Typ der Oxidoreduktasen, die 2 Elektronen übertragen, in Gegenwart mindestens eines Donors für das Enzym, und (b) mindestens ein nichtionisches amphiphiles Polymer, das mindestens eine hydrophile Einheit und mindestens eine Fettkette aufweist und das ausgewählt ist unter: nichtionischen Cellulosen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Hydroxypropylguarverbindungen, die mit Gruppen modifiziert sind, die mindestens eine Fettkette aufweisen, Polyurethanpolyethern, die mindestens eine Fettkette enthalten, Copolymeren von Vinylpyrrolidon und hydrophoben Monomeren mit Fettkette, Copolymeren von C_1-6-Alkylacrylaten oder C_1-6-Alkylmethacrylaten und amphiphilen Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, und Copolymeren von hydrophilen Acrylaten oder Methacrylaten und hydrophoben Monomeren, die mindestens eine Fettkette aufweisen, und gegebenenfalls ein zusätzliches Oxidationsmittel enthält, und in einem zweiten Schritt die Keratinfasern gespült werden.