DE69815756T2

DE69815756T2 - Pigmentzusammensetzungen

Info

Publication number: DE69815756T2
Application number: DE69815756T
Authority: DE
Inventors: Greig Newton Mearns Glasgow Chisholm; John Mark Houston Renfrewshire Vincent
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1997-06-06
Filing date: 1998-05-27
Publication date: 2004-04-29
Anticipated expiration: 2018-05-28
Also published as: JPH111660A; JP4101356B2; US6096801A; EP0882772B1; DE69815756D1; EP0882772A1; GB9711625D0

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Pigmentzusammensetzungen, die zur Verwendung in Öldruckfarben und/oder flüssigen Druckfarben und/oder Anstrichstoffen geeignet sind.
Wichtige Eigenschaften für Pigmente zur Verwendung in Druckfarben und/oder Anstrichstoffen schließen Farbkraft, Glanz, Transparenz, Durchschlagen und Nicht-Absetzen ein. Wir haben nun gefunden, dass eine oder mehrere von diesen Eigenschaften verbessert werden können, wenn das Pigment mit einem Dendrimer vermischt wird.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Zusammensetzung bereitgestellt, umfassend ein Pigment, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Azo-, Azomethin-, Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Isoindolin-, Perinon-, Chinacridron-, Azo- oder Azomethinmetallsalz oder Komplex oder Dipyrrolopyrrolpigment oder Gemischen davon und 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, von mindestens einem Dendrimer.
US 5 596 027 offenbart die Verwendung von Dendrimeren für die Herstellung von Tintenstrahldruckfarben, das heißt Dendrimere werden zu den Druckfarben gegeben, jedoch nicht in Pigmente eingearbeitet, um Pigmentzusammensetzungen herzustellen. Die Mengen der verwendeten Dendrimere sind viel größer und liegen weit außerhalb des Bereichs von jenem, der für die erfindungsgemäßen Pigmentzusammensetzungen verwendet wird. Die erhaltenen Wirkungen (beispielsweise Farbkraft) bleiben relativ unbestimmt, weil sie nicht quantifiziert werden.
Dendrimere sind bekannte Verbindungen. Sie sind symmetrische sternverzweigte Polymere, die einen Starterkern, wie Stickstoff, Diamin oder Polyhydroxy, mit einer Vielzahl von Armen umfassen, wobei jeder Arm aus wiederkehrenden Einheiten zusammengesetzt ist, wobei die Anzahl von wiederkehrenden Einheiten als die Generation des Dendrimers betrachtet wird. Dendrimere werden in zahlreichen Literaturstellen, wie US 4558120 , US 4587329 und EP 0271180 , beschrieben.
Die Arme eines Dendrimers können mit funktionellen Gruppen beendet sein. Die bevorzugten Dendrimere zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind vom Amidtyp oder Estertyp und können endständige Hydroxyl-, Carboxyl-, Ester- oder Amidgruppen aufweisen. Der Kern ist vorzugsweise ein Diamin, wie Ethylendiamin, Propylendiamin oder Pentaerythrit.
Obwohl Dendrimere einer beliebigen Generation verwendet werden können, sind Dendrimere niederer Generation aus Kostengründen bevorzugt. Dendrimere der Generation 0,5 bis 3,5 sind besonders geeignet.
Dendrimere, die auf einem Aminkern basieren, und die endständige Aminogruppe aufweisen, sind von der Generation 1, 2, 3 und so weiter. Jene mit endständigen Hydroxyl-, Carboxyl- oder Estergruppen sind von der Generation 0,5, 1,5, 2,5 und so weiter. Die Bezifferung der Generationen für die Dendrimere vom Amidtyp der vorliegenden Beschreibung erfolgt gemäß jener, beschrieben von R. Esfand, A. E. Beezer, J. C. Mitchell und L. J. Twyman in Pharmaceutical Sciences, 1996, Band 2, Seiten 1–3. Die Bezifferung der Generationen der Dendrimere vom Estertyp in der vorliegenden Beschreibung erfolgt gemäß jener, beschrieben von Bo Pettersson in Pigment & Resin Technology 1996, Band 25, Seiten 4–14.
Beispiele für geeignete Dendrimere schließen die nachstehenden ein
Die zwei Symbole X weisen aus, dass es zwei weitere identische, verzweigte Ketten gibt, die an den Kern Ethylendiamin gebunden sind.
BOLTORN (RTM) 2 Generationen mit 16 Hydroxylgruppen, Dendrimer 7
BOLTORN (RTM) 4 Generationen mit 64 Hydroxylgruppen, Dendrimer B.
Das zu verwendende Pigment ist wie in Anspruch 1 definiert. Gemische von Pigmenten können auch verwendet werden. Bevorzugte Pigmente sind Azopigmente, wie Monoazo Yellow-, Disazo Yellow-, Monoazo Red- und Disazo Orange-Pigmente und Phthalocyanine, wie Kupferphthalocyanin. Besonders bevorzugte Pigmente schließen Pigment Orange 34, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 110, Pigment Yellow 111, Pigment Yellow 74, Pigment Blue 15 : 4, Pigment Red 57 : 1, Pigment Red 48 : 1, Pigment Red 48 : 2, Pigment Red 53 : 1 und Pigment Red 63 : 1 ein.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann andere Verbindungen, die üblicherweise mit Pigmenten, gewöhnlich nach Oberflächenbehandlungen, wie beispielsweise Harze, Farbstoffe und/oder Tenside, verwendet werden, enthalten.
Geeignete Harze schließen Holzkolophonium, Gummikolophonium, Tallölkolophonium, hydriertes Kolophonium, Kolophoniumester, disproportioniertes Kolophonium, dimerisiertes Kolophonium, polymerisiertes Kolophonium, Phenolharz und Carboxyl enthaltendes Maleinsäure- oder Fumarsäureharz ein. Der Harzanteil kann über einen breiten Bereich schwanken und kann beispielsweise 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, sein.
Geeignete Tenside schließen anionische, kationische, amphotere oder nichtionische Tenside ein.
Anionische Tenside, die verwendet werden können, sind beispielsweise Alkyl-, Aryl- oder Aralkylsulfate oder -sulfonate; Alkyl-, Aryl- oder Alkylphosphate oder -phosphonate oder Carbonsäuren. Kationische Tenside, die verwendet werden können, sind beispielsweise primäre, sekundäre oder tertiäre Amine oder quaternäre Salze von Aminen. Nichtionische Tenside, die zur Verwendung geeignet sind, schließen langkettige Alkohole, Alkohol- oder Amine/Ethylenoxidkondensate, Aminoxide oder Phosphinoxide und andere Rizinusölderivate ein. Amphotere Tenside, die verwendet werden können, schließen Alkylbetaine und Imidazolinderivate ein.
Die Menge an Tensid kann über einen breiten Bereich schwanken und kann beispielsweise 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, sein.
Wenn ein Farbstoff vorliegt, ist es gewöhnlich eine in Wasser lösliche Version des Pigments, das solche in Wasser solubilisierenden Gruppen, wie Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppen, enthält. Die Menge an Farbstoff kann 1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, sein.
Das Dendrimer und beliebige verwendete Oberflächenbehandlungsmittel können vor, während oder nach der Pigmentherstellung oder zu dem Trockenpigment nach seiner Herstellung gegeben werden.
Zur Erläuterung können unter Verwendung von Azopigmenten als Beispiel die nachstehenden Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden:

1. Diazotiertes Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungskomponente und Oberflächenbehandlungsmitteln gegeben. Ist die Kupplung einmal vollständig, wird ein Dendrimer zugesetzt und die Herstellung durch pH-Einstellung und Wärmebehandlung vervollständigt.
2. Diazotiertes Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungskomponente gegeben. Ist die Kupplung einmal vollständig, werden geeignete Oberflächenbehandlungsmittel zusammen mit dem Dendrimer zugesetzt. Die Herstellung wird durch pH-Werteinstellung und Wärmebehandlung vervollständigt.
3. Diazotiertes Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungsmitteln, Oberflächenbehandlungsmitteln und Dendrimer gegeben. Ist das Kuppeln einmal vollständig, wird die Herstellung durch die pH-Werteinstellung und Wärmebehandlung beendet.
4. Diazotiertes Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungskomponente und Dendrimer gegeben. Ist das Kuppeln einmal vollständig, werden geeignete Oberflächenbehandlungsmittel zugesetzt. Die Herstellung wird durch pH-Werteinstellung und Wärmebehandlung beendet.
5. Ein Gemisch von Dendrimer und diazotiertem Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungskomponente und Oberflächenbehandlungsmitteln gegeben. Die Herstellung wird durch pH-Werteinstellung und Wärmebehandlung vervollständigt.
6. Ein Gemisch von Dendrimer und diazotiertem Amin wird zu einer wässrigen Lösung oder Suspension von Kupplungskomponente gegeben. Ist das Kuppeln einmal vollständig, werden geeignete Oberflächenbehandlungsmittel zugesetzt. Die Herstellung wird durch pH-Werteinstellung und Wärmebehandlung vervollständigt.
7. Trockenes Pigment, Dendrimer und Oberflächenbehandlungsmittel werden in einer derartigen Weise vermischt/vermahlen, um ein inniges Gemisch zu erhalten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind als färbende Druckfarben und Anstrichstoffe verwendbar.
Die vorliegende Erfindung stellt auch eine Druckfarbe oder Anstrichstoff bereit, der als ein Färbemittel eine Zu sammensetzung, wie in Anspruch 1 definiert, enthält, die ein Pigment und 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Pigmentgewicht, von mindestens einem Dendrimer umfasst.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele erläutert, worin Dendrimere 1 bis 8 jene vorstehend angegebenen sind.
Dendrimer 1
Dendrimer 1, enthaltend 12 Oberflächen-Hydroxylgruppen, wird gemäß R. Esfand, A. E. Beezer, J. C. Mitchell und L. J. Twyman, Pharmaceutical Sciences 1996, Band 2, Seiten 1-3 hergestellt.
Dendrimer 2
Dendrimer 2, enthaltend 4 Oberflächen-Carboxylatgruppen, wird von Aldrich Chemical Company erhalten.
Dendrimer 3
Dendrimer 3, enthaltend 4 Oberflächen-Carbonsäureestergruppen, wird gemäß der Europäischen Patentanmeldung 0271 180 A1 hergestellt.
Dendrimer 4
Dendrimer 4, enthaltend 4 primäre Oberflächen-Amingruppen, wird gemäß der Europäischen Patentanmeldung 0271 180 A1 hergestellt.
Dendrimer 5
Dendrimer 5, enthaltend 8 Oberflächen-Carboxylatgruppen, wird von Aldrich Chemical Company erhalten.
Dendrimer 6
Dendrimer 6, enthaltend 96 Oberflächen-Hydroxylgruppen, wird gemäß R. Esfand, A. E. Beezer, J. C. Mitchell und L. J. Twyman, Pharmaceutical Sciences 1996, Band 2, Seiten 1–3 hergestellt.
Dendrimer 7
Dendrimer 7, enthaltend 17 Oberflächen-Hydroxylgruppen, wird von Perstorp Polyols als BOLTORN (RTM) 2G erhalten.
Dendrimer 8
Dendrimer 8, enthaltend 64 Oberflächen-Hydroxylgruppen, wird von Perstorp Polyols als BOLTORN (RTM) 4G erhalten.
Herstellung von tetrazotiertem Dichlorbenzidin
Dichlorbenzidin (38,6 g) wird in Wasser (150 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (53 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (19,9 g) in Wasser (40 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebende tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Beispiel 1
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (62,5 g) in Wasser (440 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (27,5 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (23,4 g) wird zu Wasser (80 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 20 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Der pH-Wert dieser Suspension wird unter Verwendung von verdünnter, wässriger Salzsäure auf 6 eingestellt. Die Suspension wird auf 16°C gekühlt.
Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 70 Minuten gegeben, wobei dem pH-Wert erlaubt wird, auf 4,8 zu fallen und anschließend bei diesem Wert durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung zu bleiben. Die Temperatur wird bei 16°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Der Farbstoff aus der tetrazotierten Benzidindisulfonsäure, gekuppelt an Acetoacetmetaxylidid (1,9 g), wird zu dieser Aufschlämmung innerhalb 10 Minuten gegeben und das erhaltene Gemisch wird 90 Minuten bei Raumtemperatur rühren lassen. Die sich ergebende Pigmentaufschlämmung wird dann in vier gleiche Chargen geteilt.
Beispiel 2
Unter Verwendung von einer der Chargen der Pigmentaufschlämmung aus Beispiel 1 wird Dendrimer 4 (1,25 g) zugegeben und die Aufschlämmung 15 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 30 Minuten auf 95°C erhitzt. Der pH-wert wird auf 4,5 eingestellt und das Erhitzen auf 90-95°C für weitere 30 Minuten fortgesetzt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 3
Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch unter Einstellen des End-pH-Werts auf 4,0.
Beispiel 4
Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch unter Einstellen des End-pH-Werts auf 3,5.
Beispiel 5
Das Verfahren von Beispiel 2 wird wiederholt, jedoch unter Einstellen des End-pH-Werts auf 3,0.
Beispiel 6
Dichlorbenzidin (19,5 g) wird in Wasser (75 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (27 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (9,9 g) in Wasser (20 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebene tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (31,3 g) in Wasser (220 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (13,8 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (11,7 g) wird zu Wasser (40 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 20 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Der pH-Wert dieser Suspension wird unter Verwendung von verdünnter, wässriger Salzsäure auf 6 eingestellt. Die Suspension wird auf 16°C gekühlt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 70 Minuten gegeben, wobei der pH-Wert auf 4,8 fällt und dann wird derselbe durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung bei diesem Wert gehalten. Die Temperatur wird bei 16°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Dendrimer 4 (2,5 g) wird zugegeben und die Aufschlämmung 15 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 30 Minuten auf 95°C erhitzt. Das Erhitzen wird bei 90 bis 95°C für weitere 30 Minuten fortgesetzt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 7
Dichlorbenzidin (9,8 g) wird in Wasser (50 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (14 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (5,0 g) in Wasser (20 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebene tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetanilid (13,5 g) in Wasser (110 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (6,9 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (5,9 g) wird zu Wasser (20 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetanilidlösung innerhalb 20 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Diese Suspension wird 45 Minuten gerührt. Der pH-Wert dieser Suspension wird unter Verwendung von verdünnter, wässriger Salzsäure auf 6 eingestellt. Die Suspension wird auf 16°C gekühlt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 85 Minuten gegeben, wobei der pH-Wert auf 4,8 fällt und dann wird derselbe durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung bei diesem Wert gehalten. Die Temperatur wird während der Zugabe von tetrazotiertem Dichlorbenzidin bei 16°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Dendrimer 1 (1,25 g) wird zugegeben und die Aufschlämmung 30 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 20 Minuten auf 95°C erhitzt. Das Erhitzen auf 90 bis 95°C wird weitere 30 Minuten fortgesetzt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 8
Dichlorbenzidin (9,8 g) wird in Wasser (50 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (14 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (5,0 g) in Wasser (20 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebende tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (15,6 g) in Wasser (110 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (6,9 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (5,9 g) wird zu Wasser (20 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 20 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Diese Suspension wird 45 Minuten gerührt und wird dann auf 16°C gekühlt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 70 Minuten gegeben, wobei der pH-Wert auf 4,8 fällt und dann wird derselbe durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung bei diesem Wert gehalten. Die Temperatur wird bei 16°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Dendrimer 1 (1,25 9) wird zugegeben und die Aufschlämmung 30 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 20 Minuten auf 95°C erhitzt. Das Erhitzen wird bei 90 bis 95°C für weitere 30 Minuten fortgesetzt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 9–18
Druckfarben werden durch Dispergieren der in Beispielen 2 bis 8 erhaltenen Pigmentzusammensetzungen in einem Bogendrucklack unter Verwendung eines Mullers hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren des geeigneten Beispiels, jedoch durch Weglassen des Zusatzes des Dendrimers, in den gleichen Träger hergestellt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf Bögen von Paladinkarton gedruckt und visuell hinsichtlich Farbkraft und Transparenz bewertet. Die Ergebnisse werden nachstehend angegeben, ausgedrückt als Prozentsätze, wobei die Farbkraft der Kontrolldruckfarbe auf 100% gesetzt wird, und wobei höhere Werte höhere Farbkraft bedeuten. Die Ergebnisse hinsichtlich der Transparenz werden wie auf dem Fachgebiet bekannt ausgedrückt.
Beispiel 19
Dichlorbenzidin (16,9 g) wird in Wasser (75 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (23 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Auf schlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (8,7 g) in Wasser (20 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebene tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (27,3 g) in Wasser (250 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (11,9 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (9,4 g) und 36%ige wässrige Salzsäure (2,4 g) werden zu Wasser (60 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 26 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Das Volumen dieser Suspension wird mit Wasser auf 1000 ml eingestellt. Diese Suspension wird auf 10–12°C gekühlt und der pH-Wert wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäurelösung auf 4,6 eingestellt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 116 Minuten gegeben. Während dieser Zeit wurde der pH-Wert im Bereich von 4,5–4,6 durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung gehalten und die Temperatur wird bei 10–12°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Die Aufschlämmung wird 15 Minuten gerührt und der pH-Wert wurde unter Verwendung von verdünnter Natriumhydroxidlösung auf 10,5 erhöht. Zu der Aufschlämmung wurden dann eine Lösung von Burez 505A – ein disproportioniertes Tallölkolophonium (10,2 g) und Laurex 4526-a geradkettiger primärer Fettalkohol, erhältlich von Albright & Wilson (2,5 g) – in Wasser innerhalb 10 Minuten gegeben. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird auf 10,5 eingestellt. Die Aufschlämmung wird innerhalb 11 Minuten auf 93°C erhitzt und der pH-Wert wird unter Verwendung von verdünnter, wässriger Salzsäurelösung auf 5,5 eingestellt. Dendrimer 1 (0,5 g) wird zugegeben und die Aufschlämmung wird für weitere 30 Minuten auf 90-95°C erhitzt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt und filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 20
Eine Druckfarbe wird durch Dispergieren der in Beispiel 19 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem heiß trocknenden Lackdruckfarbenträger, unter Verwendung eines Handpremix, gefolgt von einer Dreiwalzenmühle, hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 19 angegeben, hergestellt, durch Weglassen der Zugabe des Dendrimers. Die erhaltenen Druckfarben werden auf Apco II II Papier gedruckt und die Transparenz wird visuell bewertet. Die Ergebnisse werden wie auf dem Fachgebiet bekannt ausgedrückt.
Beispiel 21
Dichlorbenzidin (20,6 g) wird in Wasser (75 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (28 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (10,6 g) in Wasser (15 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebene tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von 1-Tolyl-3-methylpyrazol-5-on (30,3 g) und 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on (0,2 g) in Wasser (250 ml) wird 47%ige wässrige Natriumhydroxidlösung (14,8 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung er halten wird, gerührt. Das Volumen wird mit Wasser auf 300 ml eingestellt. In einem getrennten Kolben wird Natriumacetat (1,6 g) in Wasser (200 ml) gelöst. Das Volumen wird mit Wasser auf 350 ml eingestellt und der pH-Wert wird mit verdünnter, wässriger Essigsäurelösung auf 4,0 gesenkt. Die 1-Tolyl-3-methylpyrazol-5-on und 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on enthaltende Lösung wird zu der Natriumacetatlösung gegeben, bis sich der pH-Wert auf 5,8 erhöht. Dendrimer 1 (2,5 g) wird dann zugegeben. Dieses Gemisch wird dann auf 29°C erhitzt und die tetrazotierte Dichlorbenzidinlösung wird zugegeben, bis der pH-Wert auf 4,5 fällt. Die tetrazotierte Dichlorbenzidinlösung wird dann gleichzeitig mit der 1-Tolyl-3-methylpyrazol-5-on/1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on-Lösung zu der Natriumacetatlösung gegeben. Die Temperatur der Natriumacetatlösung wird bei 30°C gehalten und der pH-Wert wird im Bereich von 4,5–4,8 durch Zugabe von verdünnter wässriger Natriumhydroxidlösung, falls erforderlich, gehalten. Die Zugaben finden innerhalb 45 Minuten statt. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Diese Aufschlämmung wird 1 Stunde gerührt und zum Sieden erhitzt. Die Aufschlämmung wird 10 Minuten vor dem Abkühlen auf 70°C gekocht und filtriert. Der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 22
Zu einer Dispersion von 2,5-Dichloranillin (20,4 g) in Wasser (140 ml) bei 60°C wird 36%ige wässrige Salzsäure (37,4 g) innerhalb 15 Minuten gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, auf 60°C erhitzt. Die Lösung wird durch die Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (8,7 g) in Wasser (50 ml) wird zugegeben. Die erhaltene diazotierte Aufschlämmung wird 90 Minuten gerührt, während die Temperatur bei 0°C gehalten wird. Aktivkohle (0,3 g), Celite (0,3 g) und Ethylendiamintetraessigsäu re (0,3 g) wird zugegeben und das Gemisch wird 10 Minuten gerührt und filtriert. Das sich ergebende diazotierte Amin wird als eine wässrige Lösung erhalten. Das Volumen dieser Lösung wird unter Verwendung von Wasser auf 620 ml eingestellt. Die Temperatur wird bei 0°C gehalten. Zu einer Dispersion von 3-Hydroxy-2-naphthanilid (34,9 g) in Wasser (320 ml) wird 47%ige wässrige Natriumhydroxidlösung (16,5 g) gegeben. Das Gemisch wird auf 80°C erhitzt und bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Das Volumen dieser Lösung wird unter Verwendung von Wasser auf 520 ml eingestellt und die Temperatur auf 50°C gesenkt. In einem getrennten Kolben wird Natriumformiat (3,0 g) in Wasser (820 ml) auf 15–20°C gekühlt und der pH-Wert wird unter Verwendung von verdünnter wässriger Essigsäurelösung auf 5,0 eingestellt. Die 3-Hydroxy-2-naphthanilidlösung wird zu diesem Kolben gegeben, bis der pH-Wert 7 erreicht. Die diazotierte Aminlösung wird dann gleichzeitig mit der 3-Hydroxy-2-naphthanilidlösung zugegeben, sodass dem pH-Wert erlaubt wird, auf 8,5–9,0 zu steigen und dann durch Einstellung der relativen Geschwindigkeiten der Zugabe von diesen Lösungen in diesem Bereich gehalten wird. Die Temperatur wird bei 15–20°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Der pH-Wert dieser Aufschlämmung wird durch Zugabe von verdünnter wässriger Natriumhydroxidlösung auf 12 erhöht. Dendrimer 1 wird zugegeben und das Gemisch wird 15 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 80°C erhitzt. Die erhitzte Aufschlämmung wird filtriert und der erhaltene Presskuchen wird mit heißem Wasser gewaschen und bei 60°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 23
Zu einer Dispersion von 2-Methoxy-4-nitroanillin (19,7 g) in Wasser (100 ml) wird 36%ige wässrige Salzsäurelösung (22 ml) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Die Lösung wird durch Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (8,8 g) in Wasser (50 ml) wird zugegeben. Die erhaltene diazotierte Aufschlämmung wird 1 Stunde gerührt, während die Temperatur bei 0°C gehalten wird. 2-Methoxy-5-chloracetoacetylanilid (28,1 g) wird in Wasser (100 ml) und 47%iger wässriger Natriumhydroxidlösung (10 ml) gelöst. Die Temperatur dieser Lösung wird durch die Zugabe von Eis auf 0°C eingestellt. Das Volumen dieser Lösung wird auf 230 ml eingestellt. Zu dieser Lösung wird eine Lösung von Cirrasol ALN-WAF – ein nichtionisches Tensid, erhältlich von I. C. I. – (2,5 g) und Natriumacetat (5,1 g) in Wasser, innerhalb 10 Minuten gegeben. Der pH-Wert der Lösung wird unter Verwendung von verdünnter wässriger Salzsäurelösung auf 6,5 eingestellt. Die diazotierte Aminlösung wird dann zu der Lösung innerhalb 60 Minuten, unter Absichern, dass die Temperatur unter 15°C verbleibt, zugegeben. Wenn das gesamte verfügbare 2-Methoxy-5-chloracetoacetylanillin reagiert hat, wird eine Lösung von 2-Methoxy-5-chloracetoacetylanillid (2,5 g) in Wasser (50 ml) und 47%iger wässriger Natriumhydroxidlösung (2 ml) zugegeben und die Zugabe des diazotierten Amins wird fortgesetzt, bis das Kuppeln vollständig ist. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Dendrimer 1 wird zugegeben und das Gemisch wird 10 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 50 Minuten auf 70°C erhitzt. Die erhitzte Aufschlämmung wird filtriert und der erhaltene Presskuchen wird mit heißem Wasser gewaschen und bei 60°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 24–26
Druckfarben werden durch Dispergieren der in Beispielen 21–23 erhaltenen Pigmentzusammensetzungen in einem flüssigen Alkohol/Nitrozellulose-Druckfarbenträger unter Verwendung einer Perlmühle hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren des geeigneten Beispiels, jedoch durch Weglassen des Dendrimers, in dem gleichen Träger erzeugt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf ein Wolvercoatpapier und MXXB/A und MXXT/S Zellophan gedruckt und auf Farbkraft unter Verwendung eines Gretag D196 Densitometers und Glanz unter Verwendung eines Erichson Miniglanzmeters bewertet. Die Transparenz wird visuell bewertet. Die Ergebnisse werden nachstehend, ausgedrückt als Prozentsätze hinsichtlich Glanz und Farbkraft, wobei der Glanz und die Farbkraft der Kontrolldruckfarbe als 100% gesetzt wurde. Die Ergebnisse hinsichtlich der Transparenz werden, wie auf dem Fachgebiet bekannt, ausgedrückt.
Beispiel 27
Dichlorbenzidin (18,8 g) wird in Wasser (75 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (26 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlösung (10,3 g) in Wasser (25 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebende tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (30,4 g) in Wasser (200 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (12,5 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (4,6 g) wird zu Wasser (30 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 15 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Diese Suspension wird auf 12°C gekühlt und der pH-Wert wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäurelösung auf 6,0 eingestellt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Suspension innerhalb 100 Minuten gegeben. Während dieser Zeit wird der pH-Wert im Bereich von 6,0 bis 6,2 durch Zugabe von verdünnter Natriumhydroxidlösung gehalten und die Temperatur wird bei 12°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Belloid FR – eine Triethanolaminseife – (2,1 g) wird in Wasser (15 ml) gelöst und zu der Pigmentaufschlämmung innerhalb 5 Minuten gegeben. Dendrimer 1 (2,5 g) wird zugegeben. Die Aufschlämmung wird dann auf 93°C erhitzt und eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Der pH-Wert wird durch Zugabe von verdünnter wässriger Salzsäurelösung auf 5,5 gesenkt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 28
Eine Druckfarbe wird durch Dispergieren der in Beispiel 27 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem wässrigen, flüssigen Druckfarbenträger unter Verwendung einer Perlmühle hergestellt. Eine Kontrolle wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren des geeigneten Beispiels, jedoch durch Weglassen des Dendrimers, in den gleichen Träger erzeugt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf braunes Kraftpapier gedruckt und hinsichtlich Transparenz visuell bewertet. Die Ergebnisse werden nachstehend angegeben.
Beispiel 29
Zu einer Dispersion von 2-Methoxy-4-nitroanillin (22,1 g) in Wasser (30 ml) wird 36%ige wässrige Salzsäurelösung (24,8 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Die Lösung wird durch die Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (9,3 g) in Wasser (50 ml) wird zugegeben. Die erhaltene diazotierte Aufschlämmung wird 60 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,3 g), Celite (0,3 g) und Ethylendiamintetraessigsäure (0,3 g) werden zugegeben und das Gemisch wird filtriert. Das erhaltene diazotierte Amin wird als eine wässrige Lösung erhalten. Das Volumen dieser Lösung wird unter Verwendung von Wasser auf 210 ml eingestellt. Die Temperatur wird bei 0°C gehalten. Acetoacet-2-anisidin (28,6 g) wird in Wasser (105 ml) und 47%iger wässriger Natriumhydroxidlösung (8,0 g) gelöst. Das Volumen von dieser Lösung wird mit Wasser auf 240 ml eingestellt. Eisessig (10,4 g) wird zu Wasser (50 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacet-2-anisidinlösung innerhalb 10 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Calciumcarbonat (5,2 g) und Dendrimer 1 (2,5 g) werden zu der Suspension gegeben und das Gemisch 10 Minuten gerührt. Der pH-Wert wird unter Verwendung von verdünnter Salzsäurelösung auf 6,2 eingestellt und die Temperatur wird durch die Zugabe von Eis auf 15°C gesenkt. Die Diazolösung wird zu der wässrigen Suspension innerhalb 95 Minuten unter Halten der Temperatur bei 15°C gegeben. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Die Aufschlämmung wird zum Sieden erhitzt und bei diesem Zustand 1 Stunde gehalten. Die Temperatur wird dann auf 70°C gesenkt und der pH-Wert durch Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 5,2 eingestellt. Die Aufschlämmung wird filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene ge trocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 30
Ein lufttrocknender dekorativer Anstrichstoff wird durch Dispergieren der in Beispiel 29 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem auf Lösungsmittel basierenden Anstrichstoffträger unter Verwendung eines Dispermats hergestellt. Ein Kontrollanstrichstoff wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 30, jedoch durch Weglassen des Dendrimers, in dem gleichen Träger erzeugt. Der erhaltene Anstrichstoff wird auf Astroluxkarton gestrichen und hinsichtlich Farbkraft unter Verwendung eines X-rite SP68T Spektrophotometers bewertet. Die Ergebnisse hinsichtlich der Farbkraft werden nachstehend angegeben und werden als Prozentsätze ausgedrückt, wobei die Farbkraft der Kontrolldruckfarbe auf 100% gesetzt wird.
Beispiel 31
Zu einer Dispersion von 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure (18,7 g) in Wasser (150 ml) wird 47%ige wässrige Natriumhydroxidlösung (8,7 g) gegeben. Das Gemisch wird auf 39°C erhitzt und bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Diese Lösung wird durch die Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (6,9 g) in Wasser (25 ml) wird zugegeben, gefolgt von 36%iger wässriger Salzsäure (19 ml). Die erhaltene diazotierte Aufschlämmung wird 20 Minuten gerührt, während die Temperatur bei 0°C gehalten wird. 2-Hydroxy-3-naphthoesäure (18,8 g) wird in Wasser (120 ml) und 47%igem wässrigem Natriumhydroxid (19,0 g) bei 40°C gelöst. Zu der Lösung werden CI Food Orange 2 (2,2 g), eine Lö sung von Beviros 95 (ein Tallölkolophonium, erhältlich von Bergvik Kemi AB) (4,4 g) in Wasser (80 ml) und 47%iges wässriges Natriumhydroxid (1,2 g) und Empicol LX (Natriumsalz von Laurylsulfat, erhältlich von Albright and Wilson) (2,2 g) bei 70°C gegeben. Die erhaltene Lösung wird auf 10°C gekühlt und Dendrimer 1 (2,2 g) wird zugegeben. Die diazotierte Aufschlämmung wird dann unter Rühren innerhalb 30 Minuten zugegeben. Festes Calciumchlorid (30,9 g) wird zu der erhaltenen Suspension gegeben und das Rühren wird 60 Minuten fortgesetzt, unter Halten einer Temperatur von 8–10°C. Die Aufschlämmung wird dann innerhalb 50 Minuten auf 50°C erhitzt und bei dieser Temperatur 10 Minuten gehalten. Der pH-Wert der erhaltenen Aufschlämmung wird durch die Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 7,3 eingestellt. Die erhitzte Aufschlämmung wird filtriert und der erhaltene Presskuchen wird mit Wasser gewaschen, granuliert, bei 70°C getrocknet und bei 90°C geröstet. Die erhaltenen Granulate werden durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 32
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 2.
Beispiel 33
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 3.
Beispiel 34
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 4.
Beispiel 35
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 5.
Beispiel 36
sDas Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 6 (0,5 g).
Beispiele 37–44
Druckfarben werden durch Dispergieren der in Beispielen 32–37 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem Toluol-zink/Calcium-Resinat-Gravur-Druckfarbenträger unter Verwendung einer Perlmühle hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer durch das Verfahren von Beispiel 31 hergestellten Kontrollpigmentzusammensetzung, jedoch durch Weglassen von Dendrimer 1, in dem gleichen Träger hergestellt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf Bögen aus beschichtetem und unbeschichtetem APCO-Papier gedruckt und die Stärke und Glanz unter Verwendung eines GRETAG D196 Densitometers beziehungsweise Erichsen Miniglanzmeter berechnet. Das Absetzen in der fertigen Druckfarbe wurde visuell bewertet.
Die Ergebnisse werden in der Tabelle, ausgedrückt als Prozentsätze, wobei die Farbkraft und der Glanz der Kontrolldruckfarbe auf 100% gesetzt werden, angegeben, wobei höhere Werte höhere Farbkraft und Glanz bedeuten.
Diese Ergebnisse zeigen, dass es in allen Fällen eine deutliche Verbesserung im Glanz und/oder dem Absetzen gibt und dass es in nahezu jedem Fall auch eine Verbesserung der Farbkraft, auch unter Verwendung der Zusammensetzung von Beispiel 36 gibt, welche eine sehr kleine Menge Dendrimer enthält.
Beispiel 45
Ein Gemisch von rohem Kupferphthalocyanin (75 g), Dimethylaminomethylkupferphthalocyanin (5,3 g) und Dendrimer 1 (4,0 g) wird unter Verwendung von 0,5 Inch Stahlkugeln (2315 g) und ¾ Inch Täcksen (530 g) auf einer Vibratommühle für 214 Minuten vermahlen unter Gewinnung einer blauen, pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 46
Eine Druckfarbe wird durch Dispergieren der in Beispiel 45 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem Toluol-phenol-Gravurdruckfarbenträger unter Verwendung einer Perlmühle hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 45, jedoch durch Weglassen von Dendrimer 1, in dem gleichen Träger hergestellt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf Bögen von leichtgewichtigem unbeschichtetem Papier (38 g/m²) gedruckt und werden visuell hinsichtlich Durchschlag bewertet. Die unter Verwendung der Pigmentzusammensetzung von Beispiel 45 hergestellte Druckfarbe hat überlegenen Durchschlag.
Beispiel 47
Das Isoindolinpigment IRGAZIN Yellow 2LRT (50 g) wird in Wasser (450 ml) und Methanol (50 ml) dispergiert. Das Gemisch wird 85 Minuten gerührt. Dendrimer 1 (2,5 g) wird zugegeben und das Rühren wird weitere 3 Stunden fortgesetzt. Die Pigmentaufschlämmung wird filtriert und der Presskuchen mit Wasser gewaschen. Der Presskuchen wird 18 Stunden vor dem Trocknen in einem Ofen bei 70°C 7 Stunden Lufttrocknen lassen. Das erhaltene getrocknete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 48
Eine Druckfarbe wurde durch Dispergieren der Pigmentzusammensetzung von Beispiel 47 in einem Vinyldruckfarbensystem über einer miniaturisierten Eiger-Perlmühle hergestellt. Die Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 47, jedoch durch Weglassen des Dendrimers, in dem gleichen Träger hergestellt. Die Erläuterungen werden an Vinylwandbedeckung und Morestkarte unter Verwendung von K-Stab Nr. 2 erzeugt und diese werden visuell auf Farbkraft bewertet. Das Ergebnis der Farbkraft wird als Prozentsatz, wobei die Farbkraft der Kontrolldruckfarbe auf 100 gesetzt wird, ausgedrückt und ist 105%.
Beispiel 49
Zu einer Dispersion von 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure (19,8 g) und 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure (0,8 g) in Wasser (148 ml) wird 47%ige wässrige Natriumhydroxidlösung (9,6 g) gegeben. Das Gemisch wird auf 39°C erhitzt und bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Diese Lösung wird durch Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (7,6 g) in Wasser (25 ml) wird zugegeben, gefolgt von 36%iger wässriger Salzsäure (23 ml). Die diazotierte Aufschlämmung wird 20 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt.
Beviros 95 Kolophonium (9,1 g) wird in Wasser (147 ml) und 47%igem wässrigem Natriumhydroxid (3,1 g) bei 70°C gelöst. Zu der Lösung werden Wasser (147 ml), 47%iges wässriges Natriumhydroxid (21 g) und 2-Hydroxy-3-naphthoesäure (21 g) gegeben. Wenn die Lösung vollständig ist, wird die Lösung auf 6°C gekühlt und Dendrimer 1 (4,8 g) wird zugegeben. Die Lösung wird gleichzeitig mit der diazotierten Aufschlämmung zu Wasser (300 ml) innerhalb 60 Minuten gegeben unter Halten der Temperatur bei 6–10°C und pH-Wert bei 11,0. Festes Calciumchlorid (18,0 g) wird zu der erhaltenen Suspension gegeben und das Rühren wird für 90 Minuten fortgesetzt, unter Halten der Temperatur bei 8–10°C. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 5,0 eingestellt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C erhitzt und Strontiumnitrat (7,5 g) zugegeben. Die Aufschlämmung wird 30 Minuten bei 70°C gehalten und dann wird eine Lösung von Aluminiumoxidsulfat (3, 0 g) in Wasser (38 ml) unter Halten des pH-Werts bei 5, 0 zugegeben. Die Aufschlämmung wird weitere 30 Minuten bei 70°C gehalten und dann filtriert und der erhaltene Presskuchen mit Wasser salzfrei gewaschen, granuliert und bei 70°C getrocknet und bei 90°C geröstet. Die erhaltenen Granulate werden durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 50
Druckfarben werden durch Dispergieren der in Beispiel 49 erhaltenen Pigmentzusammensetzung in einem wässrigen Acryllacksystem unter Verwendung einer Perlmühle hergestellt. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 49, jedoch durch Weglassen von Dendrimer 1, in dem gleichen Träger hergestellt. Die erhaltenen Druckfarben werden auf einem Bladonart beschichteten Papier gedruckt und die Kraft und Glanz unter Verwendung eines Gretag D196 Densitometers beziehungsweise Erichsen Miniglanzmeters berechnet.
Die Ergebnisse werden in der Tabelle, ausgedrückt als Prozentsätze, wobei die Farbkraft und der Glanz der Kontrolldruckfarbe auf 100% gesetzt werden, angegeben, wobei höhere Werte höhere Farbkraft und Glanz bedeuten.
Beispiel 51
Zu einer Dispersion von 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure (19,8 9) und 2-Amino-1-naphthalinsulfonsäure (0,8 g) in Wasser (148 ml) wird 47%ige wässrige Natriumhydroxidlösung (9,6 g) gegeben. Das Gemisch wird auf 39°C erhitzt und bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Diese Lösung wird durch die Zugabe von Eis auf 0°C gekühlt. Eine Lösung von Natriumnitrit (7,6 9) in Wasser (25 ml) wird zugegeben, gefolgt von einer 36%igen wässrigen Salzsäure (23 ml). Die diazotierte Aufschlämmung wird 20 Minuten gerührt, während die Temperatur bei 0°C gehalten wird.
Beviros 95 Kolophonium (9,1 9) wird in Wasser (147 ml) und 47%igem wässrigem Natriumhydroxid (3,1 g) bei 70°C gelöst. Zu der Lösung. werden Wasser (147 ml), 47%iges Natriumhydroxid (21 g) und 2-Hydroxy-3-naphthoesäure (21 g) gegeben. Wenn die Lösung vollständig ist, wird die Lösung auf 6°C gekühlt. Die Lösung wird gleichzeitig mit der diazotierten Aufschlämmung zu einer Lösung von Dendrimer 1 (2,4 g) in Wasser (300 ml) innerhalb 60 Minuten, unter Halten der Temperatur bei 6–10°C und pH-Wert bei 11,0 gegeben. Festes Calciumchlorid (18,0 g) wird zu der erhaltenen Suspension gegeben und das Rühren wird 90 Minuten fortgesetzt, unter Halten der Temperatur bei 8–10°C. Der pH-Wert der Aufschlämmung wird durch Zugabe von verdünnter Salzsäure auf 5,0 eingestellt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C erhitzt und 30 Minuten bei 70° gehalten. Die Aufschlämmung wird dann filtriert und der erhaltene Presskuchen mit Wasser salzfrei gewaschen, granuliert und bei 70°C getrocknet und bei 90°C geröstet. Die erhaltenen Granulate werden durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 52
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch durch Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer 7.
Beispiel 53
Das Verfahren von Beispiel 31 wird wiederholt, jedoch durch Ersetzen von Dendrimer 1 durch Dendrimer B.
Beispiele 54–55
Das Verfahren von Beispielen 37–44 wird wiederholt, jedoch unter Verwendung der Pigmentzusammensetzungen von Beispielen 52 und 53, anstelle von Beispielen 32–36. Eine Kontrolldruckfarbe wird in ähnlicher Weise durch Dispergieren einer Kontrollpigmentzusammensetzung, hergestellt durch das Verfahren von Beispiel 31, jedoch durch Weglassen von Dendrimer 1, in dem gleichen Träger hergestellt.
Die Ergebnisse werden in der Tabelle, ausgedrückt als Prozentsätze, wobei die Farbkraft und der Glanz der Kontrolldruckfarbe auf 100 gesetzt werden, angegeben, wobei höhere Werte höhere Farbkraft und Glanz bedeuten.
Ergebnisse:
Beispiel 56
Dichlorbenzidin (17,7 g) wird in Wasser (75 ml) dispergiert. 36%ige wässrige Salzsäure (25 ml) wird zugegeben und die erhaltene Aufschlämmung 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird dann auf 0°C gekühlt. Eine Natriumnitritlö sung (9,0 g) in Wasser (20 ml) wird zugegeben. Die erhaltene tetrazotierte Aufschlämmung wird 45 Minuten unter Halten der Temperatur bei 0°C gerührt. Aktivkohle (0,5 g) wird zu der Aufschlämmung gegeben und die Aufschlämmung wird dann filtriert. Das sich ergebene tetrazotierte Diamin wird als eine wässrige Lösung erhalten.
Zu einer Dispersion von Acetoacetmetaxylidid (28,9 g) in Wasser (180 ml) wird 47%iges wässriges Natriumhydroxid (12,7 g) gegeben. Das Gemisch wird, bis eine vollständige Lösung erhalten wird, gerührt. Eisessig (9,98 g) und 36%ige wässrige Salzsäurelösung (2,75 g) werden zu Wasser (70 ml) gegeben und das erhaltene Gemisch wird zu der Acetoacetmetaxylididlösung innerhalb 20 Minuten gegeben. Eine wässrige Suspension wird erhalten. Dendrimer 7 (5,3 g) wird in Wasser (150 ml) gelöst und wird zu dieser Suspension gegeben. Der pH-Wert dieser Suspension wird unter Verwendung von verdünnter wässriger Salzsäure auf 4,6 eingestellt. Die Suspension wird auf 10°C gekühlt. Das tetrazotierte Dichlorbenzidin wird dann zu der Aufschlämmung innerhalb 71 Minuten unter Halten des pH-Werts im Bereich von 4,6 bis 4,8 durch Zugabe von verdünnter wässriger Natriumhydroxidlösung gegeben. Die Temperatur wird bei 10°C gehalten. Eine Pigmentaufschlämmung wird erhalten. Diese Aufschlämmung wird, bevor der pH-Wert unter Verwendung von verdünnter wässriger Natriumhydroxidlösung auf 10,6 eingestellt wird; 5 Minuten gerührt. Die Aufschlämmung wird auf 90°C erhitzt, wonach Laurex 4526 (2,7 g) (ein geradkettiger primärer Fettalkohol, erhältlich von Albright & Wilson) in Wasser (100 ml) zugegeben wird, gefolgt von Burez 505A (10,8 g) (ein disproportioniertes Tallölkolophonium, hergestellt von Eka Nobel). Die Aufschlämmung wird weiter auf 95°C erhitzt und 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Der pH-Wert wird unter Verwendung von verdünnter, wässriger Salzsäurelösung auf 5,5 eingestellt. Die Aufschlämmung wird auf 70°C gekühlt, filtriert und der Presskuchen wird mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet. Das erhaltene getrock nete Pigment wird durch ein 250 μm-Sieb gesiebt, unter Gewinnung einer pulverförmigen Pigmentzusammensetzung.
Beispiel 57
Das Verfahren von Beispiel 56 wird wiederholt, jedoch unter Ersetzen von Dendrimer 7 gegen 2,6 g Dendrimer B.
Beispiel 58 bis 59
Eine Druckfarbe wird hergestellt durch Dispergieren der in Beispielen 56–57 erhaltenen Druckfarbenzusammensetzung in einem heiß trocknenden Lackdruckfarbenträger, unter Verwendung eines Handpremix, gefolgt von einer Dreiwalzenmühle. Eine Kontrolldruckfarbe wird durch das gleiche Verfahren wie in Beispiel 56 angegeben, durch Weglassen der Zugabe des Dendrimers, hergestellt. Die erhaltenen Druckfarben werden gedruckt und hinsichtlich Farbkraft unter Verwendung eines Gretag D196-Densitometers und Glanz unter Verwendung eines Erichson-Miniglanzmeters bewertet. Die Ergebnisse werden als ein Prozentsatz der Kontrolldruckfarbe ausgedrückt, wobei höhere Werte überlegene Leistung ausweisen. Die Transparenz wird visuell bewertet. Die Ergebnisse werden, wie auf dem Fachgebiet bekannt, ausgedrückt.

Claims

Zusammensetzung, umfassend ein Pigment, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Azo, Azomethin, Phthalocyanin, Anthrachinon, Isoindolin, Perinon, Chinacridron, Azo- oder Azomethinmetallsalz oder Komplex oder Dipyrrolopyrrolpigment oder Gemischen davon und 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Pigments, von mindestens einem Dendrimer.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Dendrimer vom Amid- oder Estertyp ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Dendrimer endständige Hydroxyl-, Carboxyl-, Ester- oder Amingruppen aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Kern des Dendrimers ein Diamin ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Dendrimer von der Generation 0,5 bis 3,5 ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, die auch ein Harz, einen Farbstoff und/oder ein Tensid enthält.
Verfahren zum Herstellen einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, das Zugeben des Dendrimers und gegebenenfalls eines Harzes, eines Farbstoffs und/oder eines Tensids an einer beliebigen Stufe der Pigmentherstellung oder zu dem trockenen Pigment nach seiner Herstellung umfasst.
Druckfarbe oder Anstrichstoff, die/der als ein Färbemittel eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 enthält.