DE69601188T2

DE69601188T2 - UV härtbare, witterungsbeständige Beschichtigungen

Info

Publication number: DE69601188T2
Application number: DE69601188T
Authority: DE
Inventors: Kenneth Lee Evansville Indiana 47712 Lilly
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: SABIC Global Technologies BV
Priority date: 1995-04-04
Filing date: 1996-03-25
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2016-03-26
Also published as: CN1138070A; EP0736577A1; DE69601188D1; ES2125082T3; EP0736577B1; US5712324A; SG46198A1; JPH0912965A; CN1090213C

Description

ERFINDUNGSGEBIET

Vorliegende Erfindung betrifft Ultraviolettlicht absorbierende, photohärtbare polymere Beschichtungen, die zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit synthetischer polymerer Harzsubstrate brauchbar sind.

KURZE BESCHREIBUNG DES STANDS DER TECHNIK

Das Beschichten polymerer Harzsubstrate, wie zum Beispiel von Formkörpern aus Polycarbonat, Polyester und Polyurethan zur Verbesserung ihrer Witterungsbeständigkeit ist ein akzeptiertes Verfahren. Vorteilhafterweise umfassen die Beschichtungen und Überzüge solche aus einem durch Bestrahlung härtbaren Polyacryl- oder Polyacryl-Urethanharz; vergl. zum Beispiel die in den U.S.-Patenten 4.198.465; 4.455.205; 4.477.529, 4.478.876 und 4.486.504 dargelegten Beschreibungen von Überzügen.
In der Regel umfassen die strahlungshärtbaren Überzüge ein (unter Vernetzung polymerisierbares) polyfunktionelles Acrylat, eine Photoinitiatorverbindung und eine Ultraviolettlicht absorbierende Verbindung. Der Überzug wird in flüssiger Form auf das polymere Harzsubstrat aufgebracht. Der Überzug kann in situ nach einem "Kaltbeschichten" genannten Verfahren gehärtet werden, indem man Strahlungsenergie durch das Substrat gegenüber der zu beschichtenden Oberfläche richtet; vgl. zum Beispiel die Beschreibung im U.S.-Patent 5.227.240 (von Tilley u. a.), herausgegeben am 13. Juli 1993, das EPC 445 570 A1 entspricht.
Bei den bekannten strahlungshärtbaren Beschichtungszusammensetzungen wurden als Ultraviolettlicht absorbierender Bestandteil, der zum Schutz des Substratharzes vor einem Abbau während des Härtens erforderlich ist und die optimalen Bewitterungseigenschaften erhöht die verschiedensten Verbindungen benutzt. Beispielsweise beschreibt die Europäische Patentanmeldung Nr. 0.331.087 A2 diese Verbindungen als Derivate von Benzophenon, Benzotriazol, Phenylsalicylat und Phenylbenzoat mit einer Wellenlänge maximaler Absorption im Bereich von 240 bis 370 nm. Es werden spezielle Verbindungen genannt. Es ist auch bekannt, dass einige Acrylatmonomere, Polymerisationsvorläufer, wirksame Absorptionsmittel für Ultraviolettlicht sind. Das U.S.-Patent 5.227.240 bezeichnet 2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxybenzotriazole und Phenylcyanoacrylate als monomere Ultraviolettlicht absorbierende Verbindungen, die polymerisiert werden können.
Das am 9. Juli 1985 herausgegebene U.S.-Patent 4.528.311 (Beard u. a.) beschreibt eine Klasse von monomeren 2-Hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H- benzotriazolen, die mit Vinylmonomeren unter Erhalt thermoplastischer Harze copolymerisierbar sind, welch' letztere zu Gegenständen, wie zum Beispiel Linsen, mit Ultraviolettlicht absorbierenden Eigenschaften gießbar sind.
EP-A-0386298 offenbart Überzugszusammensetzungen mit einem Gehalt an einem strahlungspolymerisierbaren acrylischen Monomeren oder Oligomeren und einer zur Absorption von Ultraviolettlicht wirksamen Menge an einer multimehren UV-absorbierenden Benzotriazolverbindung.
WO 94/00524 offenbart wässerige Latices, die an die Bildung sichtbares Licht durchlässiger, kohärenter Polymerfilme, wie zum Beispiel in Verbundstoffen, als Schutzüberzüge oder als Klebstoffe, angepasst sind und kolloide Teilchen eines UV-absorbierenden Polymeren mit einem Durchmesser von weniger als 5 Mikrometer umfassen, einschließlich Homopolymere und Copolymere von vinylfunktionalisierten Monomeren von Benzotriazol oder Benzophenon und Gemische mit Weichermachern und/oder Koaleszierungsmitteln.

ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG

Vorliegende Erfindung umfasst eine strahlungshärtbare organische Beschichtungszusammensetzung, die umfasst:
A. 100 Gewichtsteile einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die umfasst:
(1) ein vernetzendes, polymerisierbares Gemisch von
Trimethylolpropantriacrylat, Hexandioldiacrylat und einem acrylierten Urethanoligomeren, und
(ii) eine Verbindung der Formel (I)
worin X ein Wasserstoff oder Halogenatom bedeutet; R&sub1; aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einem Wasserstoffatom, einer Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht; R&sub2; eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen; und R&sub3; ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeuten;
B. 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Photoinitiators; und
C. 0,1 bis 15 Gewichtsteile einer Ultraviolettlicht absorbierenden Verbindung. Die Erfindung umfasst auch die strahlungsgehärteten Überzugszusammensetzungen und Gegenstände, wie zum Beispiel thermoplastische Substrate, die mit den gehärteten Überzugszusammensetzungen beschichtet sind.
Der Begriff "Halogen" wird im vorliegenden in seinem allgemein akzeptierten Sinn benutzt und umfasst Chlor, Brom und Iod. Die gehärteten Überzugszusammensetzungen gemäß der Erfindung zeigen eine verbesserte Witterungsbeständigkeit und sind zur Erhöhung des Bewitterungsvermögens von der Bewitterung ausgesetzten Gegenständen brauchbar. Repräsentativ für vorteilhafte beschichtete Gegenstände der Erfindung sind Verbundstoffgehäuse für Gegenstände wie Benzinpumpen, Gegenstände der Seefahrt, sowie Ausrüstungen für das Freie.
Der Begriff "Überzug" bzw. Beschichtung wird im vorliegenden in seinem allgemein akzeptierten Sinne benutzt und bedeutet ein über einer Oberfläche verteilter Film. Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen bilden gehärtete Überzüge, vorzugsweise geringer Tiefe. Bevorzugte, aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gebildete gehärtete Überzüge besitzen eine Tiefe im Bereich von 25,4 bis 152,4 um (1,0 bis 6,0 mils).
Bei einer Ausführungsform vorliegender Erfindung wird eine strahlungshärtbare organische Beschichtungszusammensetzung zur Verfügung gestellt, die umfasst:
(A) 100 Gewichtsteile einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung, die umfasst:
5 bis 15 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat;
20 bis 40 Gew.-% Hexandiacrylat;
20 bis 40 Gew.-% eines acrylierten Urethanoligomeren;
1 bis 5 Gew.-% 2-(2-Hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2H- benzotriazol;
(B) 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Photoinitiators; und
(C) 0,1 bis 15 Gewichtsteile einer Ultraviolettlicht absorbierenden Verbindung;
sowie gehärtete Zusammensetzungen hiervon.
Das in A(i) benutzte acrylierte Urethanoligomer kann durch Umsetzung eines Polyisocyanats und einer Verbindung mit einem Gehalt an zumindest einem aktiven Wasserstoffatom und zumindest einer (Meth)acryloyloxygruppe erhalten werden. Diese Verbindungen werden erhalten, indem man ein aromatisches oder aliphatisches Polyisocyanat mit mindestens zwei Molen, pro Mol der Isocyanatverbindung, einer Verbindung umsetzt, die mindestens ein aktives Wasserstoffatom und mindestens eine (Meth)acryloyloxygruppe enthält [beispielsweise 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2- Hydroxy-3-propyl(meth)acrylat oder N-Methylol(meth)acrylamid] oder zum Beispiel den Tri(meth)acrylaten oder Di(meth)acrylaten von Tris(2-hydroxyethyl)isocyanursäure und den Tri(meth)acrylaten oder Di(meth)acrylaten von Di(2- Hydroxyethyl)mono(2-hydroxyheptan)isocyanursäure; und (ii) Verbindungen der allgemeinen Formel (III):
worin R&sup6; eine (Meth)acryloyloxygrupe, R&sup7; ein Wasserstoffatom oder die Methylgruppe bedeuten, R&sup8; eine Phenylengruppe, eine substituierte Phenylengruppe oder eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und Q eine Verbindung der Formel (IV)
ist, worin p, q und r jeweils eine ganze Zahl von 1 bis 8, und y eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeuten.
Bevorzugte Diacrylaturethanoligomere sind diacrylierte aliphatische Urethane mit einem theoretischen Gewichtsmittel-Molekulargewicht von etwa 1.000 bis 2.000. Unter den unter Vernetzung polymerisierbaren Gemischen A(i) sind diejenigen mit einem Gehalt an 3 oder mehreren (Meth)acryloyloxygruppen als Komponenten brauchbar, die in der Lage sind, einem gehärteten Überzug hohe Verschleißfestigkeit und chemische Beständigkeit zu verleihen. Von den unter Vernetzung polymerisierbaren Gemischen A(i) ist eine Verbindung mit einem Gehalt an 2-(Meth)acryloyloxygruppen als eine Komponente brauchbar, welche dem gehärteten Überzug eine ausreichende Haftung und Flexibilität verleiht.
Die Verbindungen A(ii) der zuvor wiedergegebenen Formel (I) sind ebenfalls gut bekannte Verbindungen, wie es auch die Verfahren zu deren Herstellung sind; vgl. zum Beispiel U.S.-Patent 4.528.311. Die bevorzugte Verbindung der Formel (I) ist 2-(2-Hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)-2Hbenzotriazol. Die erfindungsgemäßen Überzugszusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,01 bis 15 Gew.-% der monomeren Verbindungen der Formel (I), bezogen auf das Gewicht der polymerisierbaren Zusammensetzung (A). Beispiele für die Photoinitiatorverbindung (B) umfassen Carbonylverbindungen, wie zum Beispiel Benzoin, Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinpropylether, Benzoinisobutylether, Acetoin, Butyroin, Toluoin, Benzil, Benzophenon, p- Methoxybenzophenon, 2,2-Diethoxyacetophenon, α,α-Dimethoxy-a-phenylacetophenon, Methylphenylglyoxylat, Ethylphenylglyoxylat, 4,4'-Bis-(dimethylaminobenzophenon), sowie 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-on; Schwefelverbindungen, wie zum Beispiel Tetramethylthiurammonosulfit und Tetramethylthiuramdisulfit; Azoverbindungen, wie zum Beispiel Azobis-isobutyronitril und Azobis-2,4- dimethylvaleronitril; und Peroxidverbindungen, wie zum Beispiel Benzoylperoxid und Di-tert.-butylperoxid.
Als Beispiele für bevorzugte Photoinitiatoren (B) mit einem Peak empfindlicher Wellenlängen zwischen 365 bis 400 nm können Thioxanthon- Photoiniatoren und Acylphosphinoxid-Photoinitiatoren genannt werden. Spezielle Beispiele für Thioxanthon-Photoinitiatoren umfassen 7-Chlorthioxanthon, 2,4- Diethylthioxanthone und 2,4-Diisopropylthioxanthon. Da die Verwendung dieser Thoxanthon-Photoinitiatoren zu einer gehärteten nach Gelb verfärbten Beschichtung führen kann, werden Acylphosphinoxid-Photoinitiatoren bevorzugt. Unter den Acylphosphinoxid-Photoinitiatoren werden diejenigen der allgemeinen Formel (V)
bevorzugt, worin R³, R&sup4; und R&sup5; jeweils unabhängig voneinander eine Alkyl- oder Oxyalkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine vinylsubstituierte Phenyl-, Benzyl- oder eine substituierte Benzylgruppe bedeuten. Bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (V), worin R³, R&sup4; und R&sup5; jeweils unabhängig voneinander eine Oxyalkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Phenylgruppe oder eine substituierte Phenylgruppe bedeuten. Spezielle Beispiele für besonders bevorzugte Phosphinoxid-Photoinitiatoren umfassen Diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphinoxid und Benzoyldiethoxyphosphinoxid.
Bei vorliegender Erfindung wird der Photoinitiator (B) in einer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der photopolymerisierbaren Verbindungen (A) verwendet. Der Photoinitiator (B) wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 7 Gewichtsteilen benutzt.
Die bei vorliegender Erfindung zu benutzende Ultraviolettstrahlen absorbierende Verbindung (C) unterliegt keiner besonderen Beschränkung. Es kann jedes UV-Absorptionsmittel benutzt werden, so lange es in der photopolymerisierbaren Zusammensetzung aufgelöst werden kann. Bevorzugt sind Verbindungen, die sich von Benzophenon, Benzotriazol, Phenylsalicylat und Phenylbenzoat ableiten und eine Wellenlänge maximaler Absorption im Bereich von 240 bis 370 nm besitzen, und zwar unter dem Gesichtspunkt einer guten Löslichkeit in dem Überzug gemäß der Erfindung und dem Bewitterungsvermögen der zu erhaltenen Zusammensetzung. Diese UV-Absorptionsmittel können entweder allein oder in Kombination miteinander verwendet werden.
Spezielle Beispiele für U.V-Absorptionsmittel (C) 2-Hydroxybenzophenon, 5-Chlor-2-hydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-n-octaxybenzophenon, 4-Dodecyloxy-2-hydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-octadecyloxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxymethoxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-4-dimethoxybenzophenon, Phenylsalicylat, p-tert.- Butylphenylsalicylat; p-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenylsalicylat, 3-Hydroxyphenylbenzoat, Phenylen-1,3-dibenzoat,2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2- hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(2-Hydroxy-3, 5-ditert.-butylphenyl)benzotriazol, 2-(2-Hydroxy-5-tert.-butylphenyl)benzotriazol und 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)benzotriazol.
Die U.V.-Absorptionsmittel werden in einer Menge zugegeben, die ausreicht, einen Formkörper aus polymeren Harzsubstrat vor schädlichem Licht zu schützen und dementsprechend diesem ein gutes Bewitterungsvermögen zu verleihen. Die Menge des zuzugebenenden UV.-Absorptionsmittels hängt in erster Linie von der Dicke des zu bildenden Überzugs ab. Im allgemeinen wird das U.V.- Absorptionsmittel (C) in einer Menge von 0,1 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der photopolymerisierbaren Zusammensetzung (A) zugegeben. Die bevorzugte Menge des zuzugebenden U.V.-Absorptionsmittels (C) kann im Bereich von 0,001 Mol bis 0,045 Mol pro 100 g der photopolymerisierbaren Verbindungen (A) liegen.
Obgleich die photopolymerisierbare Zusammensetzung (A), der Photoinitiator (B) und das U.V.-Absorptionsmittel (C) für die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung wesentliche Komponenten sind, können der Beschichtungszusammensetzung gemäß vorliegender Erfindung geringe Mengen feiner Teilchen aus einem anorganischen Pigment, wie zum Beispiel Siliciumdioxid, Titanoxid, oder Aluminiumoxid; feiner organischer Teilchen eines vernetzten Polymeren oder Copolymeren, gebildet durch Emulsions- oder Suspensionspolymerisation; eines Stabilisators, wie zum Beispiel eines Antioxidationsmittels oder Polymerisationsinhibitors; eines Verlaufmittels; eines Entschäumungsmittels, eines Verdickungsmittels; eines Antiabsetzmittels; eines Pigmentdispergiermittels, eines antistatischen Mittels; eines Antibeschlagmittels, eines Mittels zur Verhinderung von Oberflächenglanz oder eines Mittels für Oberflächenglanz; und anderer Mittel erforderlichenfalls zugegeben und in herkömmlichen Anteilen verwendet werden. In der Regel liegen herkömmliche Anteile innerhalb des Bereichs von 0,5 bis 10 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung.
Als Verdünnungsmittel zur Erleichterung des Aufbringens der Beschichtung oder zur Hervorrufung der Verlaufwirkung kann erforderlichenfalls beim Beschichten eines Grundmaterials durch Aufsprühen, Aufbürsten oder Eintauchen oder aber mittels eines Walzenbeschichters ein organisches Lösungsmittel benutzt werden. Für diesen Zweck brauchbare organische Lösungsmittel sind vorzugsweise diejenigen, welche mit der unter Ultraviolettbestrahlung härtenden Beschichtungszusammensetzung mischbar sind und einen Siedepunkt von mindestens 50ºC, jedoch nicht mehr als 200ºC, bei Atmosphärendruck und eine Viskosität besitzen, die nicht höher als 10 mPas (cps) bei Raumtemperatur besitzen. Im speziellen ist es möglich, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, Isobutanol und n-Butanol; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol und Ethylbenzol, Ketone, wie zum Beispiel Aceton und Methylethylketon; und Dioxan, Ethylacetat, n-Butylacetat, Ethylcellosolve und Propionsäure zu verwenden.
Jedoch sind die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen vorzugsweise lösungsmittelfrei, mit Ausnahme von reaktiven Bestandteilen, welche auch eine Lösungsmittelfunktion ausüben.
Das erfindungsgemäße Verfahren, das zur Verwendung bei der Herstellung eines Formkörpers aus einem synthetischen Polymeren mit einem gehärteten Überzug brauchbar ist, kann durchgeführt werden, indem man das Substrat mit einer fliessfähigen Form der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen überzieht und die Zusammensetzung einer Ultraviolettbestrahlung aussetzt, um den Überzug zu härten, wodurch sich auf dem Gegenstand der gehärtete Überzug bildet. Die Dicke des gehärteten Überzugs kann so gering wie 1 bis 300 um sein, wobei eine bevorzugte Dicke 10 um bis 20 um ist.
Als Verfahren zum Beschichten des Kunststoff Formkörpers kann ein beliebiges Verfahren angewandt werden, solange die Beschichtungszusammensetzung in engem Kontakt mit dem Gegenstand mittels Druckwalzen, einer Quetschschiene, einer Bürste, einem Abwischer oder einem Spray gebracht werden kann, um zu einer gleichmäßigen Dicke des resultierenden Überzugs zu führen. Es können lithographische, Sieb-, Gravur-, Direkt- oder Umkehrwalzen- und Vorhangbeschichtungsverfahren angewandt werden.
Als Strahlungsquelle für Ultraviolettstrahlen kann eine chemische Fluoreszenslampe, Hochdruck-Quecksilberdampflampe, Ultrahochdruck-Quecksilberdampflampe oder eine Bogenlampe genannt werden.
Als Substrat aus synthetischem Polymerharz, aus dem der gemäß vorliegender Erfindung zu beschichtende Formkörper besteht, wird ein thermoplastisches Harz bevorzugt. Beispiele für thermoplastische Harze umfassen Polymethacrylharz, Polycarbonatharze, Polymethacrylimidharz, Harze auf Basis von Styrol, ABS-Harz, MS-Harz und Vinylchloridharz. Unter diesen werden Polymethacrylharz, Polycarbonatharze und Polymethacrylimidharz als Grundpolymere für die gemäß der Erfindung zu beschichtenden Formkörper aus Kunststoff bevorzugt, weil sie weit verbreitet benutzt werden, indem man von ihren charakteristischen Eigenschaften, wie zum Beispiel hohe Wärmebeständigkeit und Schlagzähigkeit, Gebrauch macht, die aber einer Verbesserung der Witterungsbeständigkeit oder Verschleißfestigkeit bedürfen.
Nachfolgende Beispiele und Präparate beschreiben die Art und Weise und das Verfahren der Ausführung und Anwendung der Erfindung und legen die vom Erfinder erachtete beste Art und Weise der Durchführung der Erfindung dar.
Hierbei wurden folgende Tests durchgeführt.

Bewitterungstest:

Unter Verwendung einer Q.U.V. beschleunigten Bewitterungstestvorrichtung, hergestellt von Q-Panel Company, wurde jede Probe Ultraviolettstrahlen von einer Lampe 313B 700 bis 1155 Stunden insgesamt in Zyklen ausgesetzt, die einer Bestrahlung bei 60% unter trockenen Bedingungen während 8 Stunden und einem nachfolgenden Stellen in einem dunklen Platz unter Feuchtigkeitsbedingungen während 4 Stunden bei 60% bestanden. Der beschleunigte Q.U.V. Bewitterungstest folgte dem "Licht- und Wasseraussetzungstest für nichtmetallische Materialien", der in ASTM G53-84 vorgeschrieben ist.

Vergilbungsindex (YI)

Gemessen mit einem Gardner Kolorimeter XL-835 nach dem beschleunigten Alterungstest, vorgeschrieben in der Testmethode ASTM D1925.

Präparat 1

Gemäß folgender Formulierung wurde eine unter Ultraviolettlicht härtende Beschichtungszusanmmensetzung hergestellt:
Die strahlungshärtbare Beschichtungszusammensetzung wird in Übereinstimmung mit dem in den U.S.-Patenten 5.162.390 und 5.227.240 erwähnten Kaltgießverfahren auf eine 381 um (15 mil) Lexan® Potycarbonatfeinfolie (General Electric Company) aufgebracht, wonach Luft aus dem Überzug ausgetrieben wurde, indem der aus aus dem Kontakt zwischen der beschichteten Feinfolie und der glatten Trommeloberfläche resultierende Spaltdruck eingestellt wurde. Die Härtung wurde unter Verwendung von zwei Linde Mitteldruckquecksilberlampen bewirkt, die bei einer Gesamtdosis von 6,2 Joules/cm² arbeiteten. Die Liniengeschwindigkeit - war 0,10 m/Sekunde (20 feet pro Minute). Die Oberflächentemperatur nach dem Härten beträgt 41ºC (105ºF). Dieses Verfahren führt zu einem festen Verbund aus Polycarbonat und Überzug. Zur Herstellung der dicken Überzüge (15,24 bis 17,78 um) (0,6 bis 0,7 mils) wurde das Beschichtungs- und Härtungsverfahren dreimal wiederholt. Die dünnen Überzüge (7,62 bis 10,16 um) (0,3 bis 0,4 mils) erforderten einen einzigen Durchgang. Die Testergebnisse sind in nachfolgender Tabelle 1 enthalten.

BEISPIELE 1 bis 2

Eine wie in Präparat 1 zuvor angegebene Formulierung wurde mit der Ausnahme hergestellt, dass Teile der mit reagierenden Acrylatmonomeren (Punkte 1 bis 3) durch 1,0, 3,0 oder 4,0 Gew.-% 2-(2-Hydroxy-5- methacrytyloxyethytphenyt)-2H-benzotriazol (Norbloc® 7966); der Firma Norma Company) ersetzt wurden, welches folgende Formel aufweist:
Die Testergebnisse, der Anteil an Norbloc® 7966 und die Dicke der Überzüge sind in folgender Tabelle 1 gezeigt. In der Industrie werden dünne Überzüge bevorzugt, und zwar aus Gründen einer Kostenverminderung. Aus diesem Grund wurden die dicken Überzüge mit einem Gehalt an Norbloc® 7966 und einer Dicke von mehr als 8,89 um (0,35 mils)) hinsichtlich ihrer Witterungsbeständigkeit nicht bewertet. Tabelle 1
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass sich bei dünnen Überzügen die Witterungsbeständigkeit verbessert, wenn die Konzentration an Norbloc® 7966 erhöht wird.

BEISPIELE 3 bis 4 (Vergleichsbeispiele)

Ein üblicherweise benutztes U.V.-Absorptionsmittel ist Tinuvin® 328, 2-(2- Hydroxy-3,5-ditert.-amylphenyl)-benzotriazol. Es wurde eine Formulierung, wie in Präparat 1, oben, hergestellt und getestet, mit der Ausnahme, dass Teile des im vorliegenden benutzten Absorptionsmittels Tinuvin 328 auf 4, 5 und 5,5 Gew.-% erhöht wurden (Beispiele 1 und 2).
Die Anteile und Testergebnisse sind in folgender Tabelle 2 wiedergegeben.
[Ebecryl, Lucirin, Cyasorb, Tinuvin, Norbloc und Lexan sind Warenzeichen.] Tabelle 2
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, dass sich bei dünnen Überzügen die Witterungsbeständigkeit nicht verbessert, wenn die Konzentration an Tinuvin® 328 erhöht wird.

Claims

1. Eine strahlungshärtbare organische Überzugszusammensetzung aufweisend:

(A) 100 Gewichtsteile einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung aufweisend:

(i) eine vernetzende polymerisierbare Mischung von Trimethylolpropantriacrylat, Hexandioldiacrylat und acryliertem Urethanoligomer; und

(ii) eine Verbindung der Formel:

worin X Wasserstoff oder Halogen bedeutet; R1 ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; R2 Alkylen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet; und R3 Wasserstoff oder Methyl bedeutet;

(B) 0,01 bis 10 Gewichtsteilen eines Photoinitiators; und

(C) 0,1 bis 15 Gewichtsteilen einer ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindung.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Verbindung (A ii) im Bereich von 0,01 bis 15 Gew.-% der photopolymerisierbaren Zusammensetzung (A) ist.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) 2(2-Hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)2H-benzotriazol ist.

4. Eine gehärtete Zusammensetzung gemäß Anspruch 1.

5. Ein thermoplastisches Harzsubstrat beschichtet mit der Zusammensetzung gemäß Anspruch 4.

6. Eine strahlungshärtbare organische Überzugszusammensetzung nach Anspruch 1 aufweisend:

(A) 100 Gewichtsteile einer photopolymerisierbaren Zusammensetzung aufweisend:

von 5 bis 15 Gew.-% Trimethylolpropantriacrylat;

von 20 bis 40 Gew.-% Hexandioldiacrylat;

von 20 bis 40 Gew.-% eines acrylierten Urethanoligomers;

von 1 bis 5 Gew.-% 2(2-Hydroxy-5-methacrylyloxyethylphenyl)2H- benzotriazol;

(B) 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Photoinitiators; und

(C) 0,1 bis 15 Gewichtsteile einer ultraviolettes Licht absorbierenden Verbindung.

7. Eine gehärtete Zusammensetzung gemäß Anspruch 6.