DE695211C - Verfahren zur Druckhydrierung von festen kohlenstoffhaltigen Stoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Druckhydrierung von festen kohlenstoffhaltigen Stoffen Bei der katalytischen Druckhydrierung, von festen kohlenstoffhaltigen Stoffen, insbesondere von Kohle, ist ies erforderlich, den verwendeten Katalysator möglichst fein in- dem Ausgangsstoff zu verteilen. Um dies zu @erreichen, ist schon vorgeschlagen worden, z. B. Kohle, bevor sie der Hydrierung unterworfen wird, mit einer Lösung ides Katalysators oder .eines Stoffes, der sich während des Druckhydrierungsverfalmens zu einem als Katalysator wirkenden Stoff umsetzt, zu tränken. Soist- ges bereits bekannt, zu hydrierende Kohle mit einer Lösung von Ammoniummolybdat zu tränken. Die Gewinnung des Anunoniummolybdats ;aus Molybdänerz bzw. den Rückständen der Kohlehydrierung ist jedoch umständlich und zeitraubend.
• Es wurde nun gefunden, daß man bei Verwendung von Molybdämkatalysatoren .vorteilhaft derart verfährt, @daß man die Kohle mit einer Lösung, von rohem sulfidischem Molybdänerz oder Molybdänsulfid, das durch Aufarbeiten des Rückstandes von früheren Arbeitsgängen der Kohlehydrierung geivonnen worden ist, in Schwefelsäure tränkt, wobei die zu verwendende Schwefelsäuremenge zweckmäßig gleich , von vornherein dem Gehalt der zu hydrierenden Kohle an basischen Stoffen angepaßt wird. Bei dieser Axbeitsweise werden dieselben oder ähnliche Wirkungen erzielt wie bei Anwendung von Molybdän in Gestalt der bisher verwendeten Ammonmolybdatlösungen und gleichzeitiger T'ränkung der Kohle mit Sch@vefelsäure. Beispiel z Aus ,den Rückständen,der Druckhydrierung von Braunkohle wird nach Patent 66o 29111 Klasse ¢o a, durch Extraktion mit Ammoncarbonat und nachherige Ausfällung Molybdänsulfiderhalten. Dieses wird noch feucht 3 Stunden mit starker, z. B. 78%iger Schwefelsäure erhitzt. Die ierhaltene Lösung wird mit weiteren Mengen 7 8 %iger Schwefelsäure so stark verdünnt, daß sie nur noch o;o83 0/0 Molybdän enthält. Sie dient daraufhin zur Tränkung der zu hydrierenden Rohbraunkohle. Dies geschieht in der Weise, daß die fein gebrochene Rohbraunkohle im. seiner Mischschnecke mit der Molybdänschwefelsäurelä.sung gut durchmischt wird. Die Lösung wird dabei vorher mit Wasser so- stark verdünnt, daß die Kohle. bei Vermischung mit ,der Lösung nicht verschmiert. Die getränkte Kohle wird anschließend getrocknet, mit der Hälfte ihres Gewichtes an Öl zu einem Br vermahlen und in üblicher Weise der Drue; hydrierung @unterworfen. Dabei wird die Koli zu 95% abgebaut und zum größten Teil,"'«-flüssige Produkte übergeführt.
• Beispiel 2 Eine natürlich vorkommender Molybdänglanz mit einem Gehalt von 5i,6% Molybdän wird mit der etwa. 20fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure, der 4% 65 %ige Salpetersäure beigefügt sind, 4 Stunden lang auf 25o° erhitzt. Man erhält eine Schwefelsäure, die 92% des angewandten Molybdäns in Form :einer 2,6%igen Lösung enthält. Diese wird durch Zusatz von 78 %iger Schwefelsäure so zweit verdünnt, daß ihr Gehalt an Molybdän nur noch 0,o9% beträgt. Die so erhaltene Lösung wird nach entsprechender Verdünnung mit Wasser wie in Beispiel i der fein gebrochenen Rohbraunkohle m einer Mischschnecke beigemischt. Das Mischprodukt wird nach Beispiel i weiterbehandelt und entsprechend verwendet. Beispiel 3 Deutsche Rohbraunkohle wurde in bekannter Weise mit Ammoniummolybdatlö:sung (auf

  kg Trockenkohle i g Mo 03) und dann mit

  ,,@%iger Schwefelsäure (entsprechend 44 g

  onzantrierter Schwefelsäure auf i kg Trok-

  'kenkohle) getränkt.
• Eine gleiche Menge Kohle wurde gemäß vorliegender Erfindung mit einer schwefelsauren Lösung von Molybdä@nsulfid (entsprechend i g Mo 03 und 44g konzentrierter Schwefelsäure auf i kg Trockenkohle) getränkt, wobei die molybdänhaltige Lösung durch Aufarbeitung,der Rückstände seiner früheren Hydrierung, z. B. nach Beispiel i, gewonnen wurde.
• Nach dem Trocknen wurden beide Kohlemengen mit einem Schweröl, das aus einer früheren Hydrierung stammte, irn Verhältnis i-1 angepastet. Je 60o g dieser Pasten wurden in Druckgefäßen hydriert. Der Wasserstoffanfangsdruck betrug Zoo at. In 2 Stunden wurden die Gefäße auf die Reaktionstemperatur von 45o° gebracht und 2o Minuten lang dabei belassen. Es wurden folgende Ergebnisse erzielt:

  Einges Reaktionsprodukte

  .

  Rein- Gas H#O öl 20o bis über Fest- Rest-

  pate S hluß

  325o Stoff kohle

  kohle bis Zoo0 395"

  9 9 Ltr. 9 9 9 9 9 6 0 / 0

  I. Katalysator: Ammoniummolybdatlösung.

  a 603,0

  260,8

  1115 36

  25,4

  79"3

  3614 46,9 6,2 97,6

  b 6o6,0 262,1 1211 40 48,3 84,o 330,i 46,6 5,8 97,8

  Il<. Katalysator: Molybdänhaltige Lösung gemäß vorliegender Erfindung.

  a' 603,0 26o,8 1148 35 35t7

  90t01 3500 45,3 1 4.6 98,2

  b') 6o6,0

  262,I

  1130

  42

  45t5 92,o

  325,5

  45,0 , 4,11

  98,4

  Die Zahlen zeigen, daß bezüglich des Abbaues -der Kohle beide Katalysatoren durchaus gleichwertig sind. Hinsichtlich der Qualität der erhaltenen öle (Siedekurve) ergibt der vorliegende Katalysator noch günstigere Ergebnisse.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Druckhydrierung von festen kohlenstoffhaltigen Stoffein unter Verwendung Beines Molybdänkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man kohlenstoffhaltige Ausgangsstoffe- verwendet, die mit einer Lösung von rohem sulfidischem Molybdänerz oder Molybdänsulfid, das durch Aufarbeiten des Rückstandes von früheren Arbeitsgängen der Kohlehydrierung gewonnen wurde, in Schwefelsäure getränkt -worden sind.