DE69505648T2

DE69505648T2 - Verfahren zum färben von synthetischen fasermaterialien

Info

Publication number: DE69505648T2
Application number: DE69505648T
Authority: DE
Inventors: Nigel Bury Bl8 4Hd Hall
Original assignee: Zeneca Ltd
Current assignee: Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Priority date: 1994-03-02
Filing date: 1995-01-27
Publication date: 1999-05-27
Anticipated expiration: 2015-01-28
Also published as: TR28590A; CA2181817A1; US5759212A; EP0748411A1; GB9404020D0; IN190717B; KR970701814A; JPH09509702A; WO1995023890A1; DE69505648D1; AU1463495A; ZA95930B; EP0748411B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Textilmaterialien aus aromatischem Polyester, Textilmaterialien aus aromatischem Polyester in gefärbtem Zustand und Zusammensetzungen, die Farbstoffe enthalten.
Die JP-A-54-056081 offenbart allgemein die Verwendung disperser Reaktivfarbstoffe zum Färben zellulosehältiger Textilmaterialien, offenbart aber im speziellen nur bestimmte Azo- und Anthrachinonfarbstoffe für diesen Zweck.
Gemäß vorliegender Erfindung wird ein Verfahren zum Färben eines Textilmaterials aus aromatischem Polyester oder eines Fasergemisches dafür bereitgestellt, welches das Aufbringen eines Farbstoffs, der frei von Wassersolubilisierungsgruppen ist und zumindest eine -SO&sub2;F-Gruppe trägt, auf ein Textilmaterial aus aromatischem Polyester umfaßt, mit der Maßgabe, daß der Farbstoff kein Azo-, Bisazo- oder Anthrachinonfarbstoff ist.
Das Vorliegen einer oder mehrerer -SO&sub2;F-Gruppen in einem Farbstoffmolekül verbessert im allgemeinen die Eigenschaften dieses Farbstoffs und verleiht überraschend gute Feuchtigkeitsbeständigkeit- und Lichtbeständigkeitseigenschaften.
Das Textilmaterial aus aromatischem Polyester ist vorzugsweise Polyethylenterephthalat. Fasergemische können Gemische aus aromatischem Polyester mit anderen synthetischen Textilmaterialien umfassen, beispielsweise sekundärem Celluloseacetat, Cellulosetriacetat, Polyamid, wie Polyhexamethylenadipamid, und/oder Polyacrylnitril oder Gemische aus aromatischem Polyester und natürlichen Textilmaterialien. Bevorzugte Fasergemische sind jene von Polyestercellulose, wie Polyester-Baumwolle. Die Textilmaterialien oder Gemische dafür können in der Form von Filamenten, losen Fasern, Garn, gewobenen, gestrickten oder gewirkten Fasern vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe weisen vorzugsweise geringe Löslichkeit in Wasser auf, typischerweise weniger als 1%, vorzugsweise weniger als 0,5% und insbesondere weniger als 0,2% Löslichkeit in Wasser. Sie sind daher frei von Wassersolubilisierungsgruppen, wie -SO&sub3;H, -CO&sub2;H, -PO&sub3;H und quaternärem Amino.
Die Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung, wie hierin beschrieben, gegebenenfalls als Gemisch miteinander und gegebenenfalls in Verbindung mit anderen dispersen Farbstoffen, wie Azo-, Bisazo- oder Anthrachinonfarbstoffen, können nach Verfahren, die herkömmlicherweise beim Färben solcher Materialien und Fasergemische mit dispersen Farbstoffen eingesetzt werden, auf Textilmaterialien aus aromatischem Polyester oder Fasergemische dafür aufgebracht werden. Beispielsweise können die Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung in Form einer wäßrigen Dispersion durch Färbungs-, Klotz- oder Druckverfahren unter Einsatz von Bedingungen und Additiven aufgebracht werden, die herkömmlicherweise bei der Durchführung derartiger Verfahren eingesetzt werden.
Die Verfahrensbedingungen können aus den folgenden ausgewählt werden:
i) Erschöpfende Einfärbung bei einem pH von 4 bis 6,5 bei einer Temperatur von 125ºC bis 140ºC für 10 bis 120 min und unter einem Druck von 1 bis 2 bar, worin gegebenenfalls ein Sequestrierungsmittel zugegeben werden kann;
ii) kontinuierliches Einfärben bei einem pH von 4 bis 6,5 bei einer Temperatur von 190ºC bis 225ºC für 15 s bis 5 min, wobei gegebenenfalls ein Migrationshemmer zugegeben werden kann;
iii) Direktes Bedrucken bei einem pH von 4 bis 6,5 bei einer Temperatur von 160ºC bis 185ºC für 4 bis 15 min zum Fixieren mittels Dampf bei hoher Temperatur, oder bei einer Temperatur von 190ºC bis 225ºC für 15 s bis 5 min zur Backfixierung mit trockener Hitze oder bei einer Temperatur von 120ºC bis 140ºC und 1 bis 2 bar für 10 bis 45 min zum Fixieren mittels Dampf unter Druck, wobei gegebenenfalls Benetzungsmittel und Verdickungsmittel (wie Alginate) mit 5 bis 100 Gew.-% des Farbstoffs zugegeben werden können;
iv) Ätzdruck (durch Klotzen des Farbstoffs auf das Textilmaterial, Trocknen und Überdrucken) bei einem pH von 4 bis 6,5, wobei gegebenenfalls Migrationsinhibitoren und Verdickungsmittel zugegeben werden können;
v) Trägereinfärbung bei einem pH von 4 bis 6,5 bei einer Temperatur von 95ºC bis 100% unter Verwendung eines Trägers, wie Methylnaphthalin, Diphenylamin oder 2-Phenylphenol, wobei gegebenenfalls Sequestrierungsmittel zugegeben werden können;
vi) atmosphärisches Einfärben von Gemischen, die Acetat, Triacetat und Nylon umfassen, bei einem pH von 4 bis 6,5 bei einer Temperatur von 85ºC für Acetat oder einer Temperatur von 90% für Triacetat und Nylon für 15 bis 90 min, wobei gegebenenfalls Sequestrierungsmittel zugegeben werden können.
In allen obigen Verfahren wird der Farbstoff als Dispersion aufgetragen, die 0,001 % bis 4% Farbstoff in wäßrigem Medium umfaßt.
Die erfindungsgemäßen Verfahren stellen allgemein gefärbtes Textilmaterial bereit, das gute Beständigkeit gegen Waschen, Licht und Hitze aufweist.
Der Farbstoff kann eine heterozyklische oder carbozyklische Verbindung sein und ist vorzugsweise aus einer der folgenden Farbstoffklassen ausgewählt: Benzothioxanthen, Styryl, Cumarin, Naphtholactam, Chinophthalon, Aminodicyanobenzanthron, Pyrrol, Thiophen-1,1-dioxid, Benzodifuranon, Isoindol, Thiazol, Triphenodioxazin, Anthraisothiazolon, Nitrodiphenylamin, Isochinolinon, Isochinolindion, lsoindoloperimidon und Indoanilin.
Wenn der Farbstoff Benzothioxanthen ist, hat er vorzugsweise die Formel (2A), (2b) oder (2C): Formel [2A] Formel [2B] Formel [2C]
worin:
R = -H, Alkyl oder Aryl ist, worin das Alkyl und das Aryl weitersubstutiert sein können;
alle R¹ bis R¹³ unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyi oder -SO&sub2;NH-Aryl sind; und
R¹&sup4; = -H, Alkoxy oder -SO&sub2;F ist.
Wenn der Farbstoff ein Styrylfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (3): Formel [3]
worin:
R¹ bis R³ wie oben definiert sind;
R¹&sup5; H oder CN ist;
R¹&sup6; und R¹&sup7; jeweils unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino-Ring bilden; und
R¹&sup8; = -H, -SO&sub2;F oder -NHCO-Alkyl ist.
Wenn der Farbstoff ein Cumarinfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (4A) oder (4B): Formel [4A] Formel [4B]
worin:
X = -O, -NH oder -NR¹&sup6; ist;
Y =
oder
ist,
R¹ bis R&sup8;, R¹&sup5;, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Naphtholactamfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (5A), (5B) oder (5C): Formel [5A] Formel [5B] Formel [5C]
worin:
X¹ ein Heteroatom ist;
n = 1 oder 2 ist;
Z gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl ist;
R¹ bis R&sup6; und R¹&sup6; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Chinophthalonfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (6): Formel [6]
worin:
R und R¹ bis R&sup9; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Aminodicyanobenzanthronfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (7): Formel [7]
worin R¹ bis R&sup6;, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Pyrrolfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formeln (8A) oder (8B): Formel [8A] Formel [8B]
X² = O oder S ist;
W eine direkte Bindung oder -NR ist;
R, R¹ bis R³, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind;
R¹&sup8; = -H, Alkyl oder -NHCO-Alkyl ist;
R¹&sup9; eine elektronenziehende Gruppe ist; und
R²&sup0; bis R²³ jeweils unabhängig voneinander -H, Alkyl-, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl oder Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Thiophen-1,1-Dioxidfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formei (9A) oder (9B): Formel [9A] Formel [9B]
worin R¹ bis R&sup7;, R¹&sup6; bis R¹&sup8;, R²&sup0; bis R²³ und W wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Benzodifuranonfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (10): Formel [10]
worin:
X³ jeweils unabhängig voneinander -H, Halogen, -SO&sub2;F, Alkyl oder Alkoxy sind; und die Ringe B unabhängig voneinander unsubstituiert oder mit 1 bis 5 Gruppen substituiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Isoindolfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (11): Formel [11]
worin:
R¹ bis R&sup7; und R¹&sup6; bis R¹&sup8; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Thiazolfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (12): Formel [12]
worin:
X&sup4; CH oder N ist; und
R¹ bis R³, R&sup5; bis R&sup8;, R¹¹, R¹&sup6; bis R¹&sup8; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Triphenodioxazinfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (13): Formel [13]
worin:
R²&sup4; und R²&sup5; jeweils unabhängig voneinander Alkyl ist; und
R¹ bis R&sup6; und R¹&sup5; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Anthraisothiazolonfarbstoff ist, hat er vorzugsweise die Formel (14): Formel [14]
worin R¹ bis R&sup6; und R¹&sup6; wie oben definiert sind;
R²&sup6; = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder eine Gruppe -COR ist, in der R wie oben definiert ist.
Wenn der Farbstoff ein Nitrodiphenylamin ist, hat er vorzugsweise die Formel (15): Formel [15]
worin
R¹ bis R¹³ jeweils unabhängig voneinander wie oben definiert sind, mit der Maßgabe, daß zumindest eines aus R¹ bis R¹³ -NO&sub2; ist.
Wenn der Farbstoff ein Indoanilin ist, hat er vorzugsweise die Formel (16A), (16B) oder (16C): Formel [16B] Formel [16A] Formel [16C]
worin
R, R¹ bis R¹&sup0;, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind.
Wenn der Farbstoff ein Isochinolinon ist, hat er vorzugsweise die Formel (23): Formel [23]
worin:
R¹ bis R¹&sup0; wie oben definiert sind; bevorzugte Farbstoffe der Formel (23) sind jene, in denen R² Alkoxy ist, R³ -SO&sub2;F ist und R¹, R&sup4; bis R¹&sup0; -H sind.
Wenn der Farbstoff ein Isochinolindion ist, hat er vorzugsweise die Formel (24): Formel [24]
worin R¹ bis R&sup6;, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind. Bevorzugte Farbstoffe der Formel (24) sind jene, in denen R¹, R³ bis R&sup5; und R¹&sup6; H sind, R² -SO&sub2;F ist, R&sup4; Alkyl ist und R¹&sup7; Cycloalkyl ist.
Wenn der Farbstoff ein lsoindoloperimidon ist, hat er vorzugsweise die Formel (25): Formel [25]
worin R¹ bis R¹&sup0; wie oben definiert sind. Bevorzugte Farbstoffe der Formel (25) sind jene, in denen R¹ bis R¹&sup0; -H oder -SO&sub2;F sind, mehr bevorzugt jene, bei denen eines aus R¹ bis R&sup4; -SO&sub2;F ist, eines aus R&sup5; bis R&sup7; -SO&sub2;F ist oder eines aus R&sup8; bis R¹&sup0; -SO&sub2;F ist.
Die durch R¹&sup9; dargestellte elektronenziehende Gruppe ist vorzugsweise -CN, - SO&sub2;F, -COO-Alkyl, -CON(alkyl)&sub2; oder -SO&sub2;-Alkyl.
Wenn eine der Gruppen, die durch R, R¹ bis R¹&sup4;, R¹&sup6; bis R²&sup6; oder X¹ dargestellt ist, Alkyl oder Alkoxy ist oder enthält, enthält das Alkyl oder Alkoxy vorzugsweise 1 bis 10 und mehr bevorzugt von 1 bis 6 Kohlenstoffatome, kann gerade oder verzweigt sein und trägt gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten.
Wenn eine der durch R, R¹ bis R¹³, R¹&sup6;, R¹&sup7;, R²&sup0; bis R²² und R²&sup6; dargestellten Gruppen Aryl ist oder enthält, ist das Aryl vorzugsweise Phenyl oder Napthyl, mehr bevorzugt Phenyl, und trägt gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten.
Die durch R¹&sup6;, R¹&sup7;, R²&sup0; bis R²³ und R²&sup5; dargestellte Cycloalkylgruppe ist vorzugsweise C&sub5;&submin;&sub7;-Cycloalkyl, mehr bevorzugt Cyclohexyl, und trägt gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten.
Die durch R¹&sup6;, R¹&sup7; und R²&sup0; bis R³³ dargestellte Alkenylgruppe ist vorzugsweise C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkenyl, mehr bevorzugt C&sub2;&submin;&sub6;-Alkenyl und insbesondere C&sub2;&submin;&sub3;-Alkenyl, das gerade oder verzweigt sein kann und gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten trägt.
Die durch R¹&sup6;, R¹&sup7;, R²&sup0; bis R²³ und R²&sup6; dargestellte Aralkylgruppe ist vorzugsweise Phenyl-C&sub1;&submin;&sub4;alkyl, mehr bevorzugt Phenyl-C&sub1;&submin;&sub3;-alkyl und insbesondere Benzyl, Phenylethyl, Chlorbenzyl oder Nitrobenzyl, und trägt gegebenenfalls einen oder mehrere Substituenten.
Die durch R¹ bis R¹³ oder X³ dargestellte Halogengruppe ist vorzugsweise -Cl, -Br oder -I, mehr bevorzugt -Cl oder -Br.
Die durch Z dargestellte Heteroarylgruppe ist vorzugsweise Pyridyl, Thienyl, Thiazolyl oder Isothiazolyl.
Wenn X¹ ein Heteroatom ist, ist es vorzugsweise O oder N.
Wenn eine der Gruppen, die durch R, R¹ bis R¹&sup4;, R¹&sup6; bis R²&sup6;, Ring B, Z oder X³ dargestellt ist, durch einen oder mehrere Substituenten substituiert ist, können geeignet Substituenten aus Cyano, Hydroxy, Nitro, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, Fluorsulphonyl, Trifluormethyl, Alkyl, Alkoxy, Aryl(fluorsulphonyl)aryl, Aryloxy, (Fluorsulphonyl)aryloxy, -CO-Alkyl, -NHCO-Alkyl, -NHSO&sub2;-Alkyl, -OCO-Alkyl, -COO- Alkyl, -S-Alkyl-, -S-Aryl, -SO&sub2;-Alkyl, -SO&sub2;-Aryl, NR²&sup7;R²&sup8; ausgewählt werden, worin R²&sup7; und R²&sup8; jeweils unabhängig voneinander -H, Cycloalkyl, Alkyl oder durch -OH, -CN, Halogen, wie -F, -Cl und -Br substituiertes Alkyl, Phenyl, -OCO-Alkyl, -COO-Alkyl,
-OCO-Phenyl, -COO-Phenyl, Alkyl(fluorsulphonylphenyl),
-OCO(Fluorsulphonylphenyl), Alkenyl, -COO-Alkyl-O-alkyl, -O-Alkyl-CN, Aryloxy oder O-Alkyl-OCO-Alkyl-O-alkyl ausgewählt werden, worin jedes Alkyl C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl ist und jedes Alkoxy C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxy ist, von denen jedes geradkettig oder verzweigt sein kann, und jede Alkyl-, Alkoxy-, Aryl- oder Phenylgruppe einen -SO&sub2;F-Substituenten tragen kann, oder R²&sup7; und R²³ gemeinsam mit dem -N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring, wie Morpholino oder Piperidino bilden.
Bevorzugte Substituenten sind Cyano, Nitro, Chlor, Brom, Fluorsulphonyl, C&sub1;&submin;&sub6;- Alkyl, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkoxy, -COC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, -NHCOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, -OCOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, -COOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, - NR²&sup7;R²&sup9;, worin R²&sup7; und R²&sup9; jeweils unabhängig voneinander -H, C&sub1;&submin;&sub4;Alkyl oder C&sub1;&submin;&sub6;- alkyl sind, die durch -OH, -CN, -Cl, Phenyl, -OCOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, -COOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl,
-C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl-(4-fluorsulphonyl phenyl), -OCO-(3-Fluorsulphonylphenyl), -OCO-(4- Fluorsulphonylphenyl), -C&sub2;&submin;&sub4; Alkenyl, -COOC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl-OC&sub1;&submin;&sub6;-alkyl, -OC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl-CN oder -OC&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl-OCOC&sub1;&submin;&sub6;alkyl-OC&sub1;&submin;&sub6;-alkyl sind, oder worin R²&sup7; und R²&sup8; gemeinsam mit dem -N-Atom, an das sie gebunden sind, ein Morpholin oder Piperidin bilden.
Die Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung tragen vorzugsweise insgesamt eine bis drei -SO&sub2;F-Gruppen, mehr bevorzugt eine bis zwei -SO&sub2;F-Gruppen und insbesondere eine -SO&sub2;F-Gruppe.
Die Farbstoffe der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25), die im obigen Färbeverfahren eingesetzt werden, sind neu und stellen ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung dar.
Verbindungen der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25) können mit strukturell ähnlichen Verbindung gemischt werden, oder die Verbindungen der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25) können mit Farbstoffen gemischt werden, die keine -SO&sub2;F-Gruppe enthalten. Die Gemische können einfache physikalische Gemische sein, oder sie können Mischkristalle sein, die beispielsweise durch Cokristallisation gebildet sind. Solche Gemische weisen im allgemeinen verbesserte Färbeeigenschaften auf. Kristalline Modifikationen von Verbindungen der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25) gibt es, und die vorliegende Definition soll solche kristallinen Modifikationen umfassen, die durch Hitzebehandlung gebildet werden können.
Zusammensetzungen, die Dispersionen der Farbstoffe gemäß vorliegender Erfindung in wäßrigen Medien umfassen, sind neu und bilden ein weiteres Merkmal der vorliegenden Erfindung. Die Zusammensetzungen umfassen typischerweise 1% bis 30 % Farbstoff und sind vorzugsweise auf einen pH von 2 bis 7, mehr bevorzugt auf einen pH von 4 bis 6, gepuffert.
Diese Dispersionen können weiters Ingredienzien umfassen, die herkömmlicherweise bei Färbeanwendungen zum Einsatz kommen, wie Dispergiermittel, beispielsweise Lignosulphonate, Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd- Kondensate oder Phenol/Cresol/Sulphanilsäure/Formaldehyd-Kondensate, Tenside, Netzmittel, wie Alkylarylethoxylate, die sulphoniert oder phosphoriert sein können, anorganische Salze, Entschäumer wie Mineralöl oder Nonanol, organische Flüssigkeiten und Puffer. Dispergiermittel können in einer Menge von 10 bis 200 Gew.-%, ausgehend vom Gewicht des Farbstoffs, vorhanden sein. Netzmittel können in einer Menge von 0 bis 20 Gew.-%, ausgehend vom Gewicht des Farbstoffs, verwendet werden. Die Dispersionen können durch Mahlen des Farbstoffs in einer Kugelmühle mit Glaskugeln oder Sand in einem wäßrigen Medium hergestellt werden
Fluorsulphonylgruppen können in Vorläufer der Farbstoffe der Formeln (2) bis (16), die frei von Fluorsulphonylgruppen sind, durch Verfahren eingebracht werden, die der Literatur allgemein zu entnehmen sind. Beispielsweise ergibt die Umsetzung eines solchen Vorläufers eines Farbstoffs der Formel (2) bis (16) mit Chlorsulphonsäure, gegebenenfalls in Gegenwart von Dimethylformamid und Thionylchlorid bei einer Temperatur von 30ºC bis 140ºC das Chlorsulphonylderivat. Das Chlorsulphonylderivat kann in kochendem wäßrigen Medium mit Kaliumfluorid umgesetzt werden, was das Fluorsulphonylderivat ergibt.
Alternativ dazu kann der Vorläufer eines Farbstoffs der Formeln (2) bis (16) mit Schwellelsäure oder Oleum sulphoniert werden, was das Sulphonsäurederivat ergibt, das durch Umsetzung entweder der freien Säure oder eines anorganischen Salzes davon mit Thionylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart einer Chlorphosphorverbindung, wie Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid, in einer organischen Flüssigkeit, wie einem aromatischen Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von 20ºC bis 110ºC in das Chlorsulphonylderivat umgewandelt werden kann. Auf ähnliche Weise kann ein Sulphonatester in das entsprechende Chlorsulphonylderivat umgewandelt werden. Das Chlorsulphonylderivat kann dann wie oben beschrieben in das Fluorsulphonylderivat umgewandelt werden.
Die Vorläufer der Farbstoffe der Formeln (2) oder (16) können nach Verfahren hergestellt werden, die in der Literatur zu finden sind.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (2A), (2B) und (2C) können nach den deutschen Patenten Nr. 2238330 und 1569737 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (3) können nach dem deutschen Patent Nr. 2741392 und den japanischen Patenten Nr. 59129264, 59129263, 59126466, 059230060 und 60031564 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formeln (4A) und (4B) können nach dem deutschen Patent Nr. 2415661 und dem japanischen Patent Nr. 5703158 hergestellt werden.
Vorläufer eines Farbstoffs der Formeln (5A), (5B) und (5C) können nach den deutschen Patenten Nr. 2341657, 2724566, 2608020, 2724567, 2606716, 2724540, 2724444, 2736914, 2924069 und 2611665 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (6) können durch Umsetzen eines Naphthopyridins der Formel (17): Formel [17]
mit einem Phthalsäureanhydrid der Formel (18): Formel [18]
in Gegenwart eines Lewissäure-Katalysators, wie Zinkchlorid, gegebenenfalls in einem inerten flüssigen Medium bei Temperaturen von bis zu 220ºC hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (7) können durch Umsetzung eines Anthrachinons der Formel (19): Formel [19]
mit Dicyanomethan in Gegenwart von TiCl&sub4; und wie in der EP-A-0346280 beschrieben, gefolgt von Umsetzung, wie erforderlich, der resultierenden Aminoverbindung mit Verbindungen der Formeln R¹&sup6;-hal und R¹&sup7;-hal, worin R¹ bis R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind, und hal -Cl, -Br oder -I ist, hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formeln (8A) oder (8B) können nach dem UK- Patent Nr. 2191498 und den japanischen Patenten Nr. 60150262 und 60156760 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (9A) oder (9B) können nach dem deutschen Patent Nr. 2929001 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (10) können nach dem UK-Patent Nr. 1557205 und den Europapatenten Nr. 23080, 136269 und der europäischen Patentanmeldung Nr. 363034 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (11) können nach dem deutschen Patent Nr. 2912428 und dem japanischen Patent Nr. 59184262 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (12) können nach dem deutschen Patent Nr. 2732221 und den japanischen Patenten Nr. 57030760 und 57030759 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (13) können nach dem deutschen Patent Nr. 2733539 und den japanischen Patenten Nr. 53134971, 54068478, 53026826, 52140683, 52134634 und 52030823 hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (14) können durch Umsetzung eines Anthrachinons der Formel (20): Formel [20]
worin R¹ bis R³, R&sup5; R&sup6;, R¹&sup6; und R²&sup6; alle wie oben definiert sind, mit Ammoniumhydroxid bei einer Temperatur von 130ºC hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (15) können durch Umsetzung eines Chlornitrobenzols mit einem Anilin hergestellt werden.
Vorläufer von Farbstoffen der Formel (16) können durch Umsetzung einer Nitrosoverbindung der Formel (21): Formel [21]
mit einer Hydroxyverbindung der Formel (22A), (22B) oder (22C) Formel [22A] Formel [22B] Formel [22C]
in Gegenwart von Essigsäureanhydrid hergestellt werden, wobei R, R¹ bis R¹&sup0;, R¹&sup6; und R¹&sup7; wie oben definiert sind.
Die Vorläufer des Farbstoffs der Formel (23), worin R¹, R³ und R¹&sup0; -H sind und R² Methoxy ist, sind im Handel als C.I. Disperse Yellow 71 erhältlich. Der Farbstoff der Formel (24), worin R¹ bis R&sup5; -H sind, R&sup6; Methyl ist, R¹&sup6; -H ist und R¹&sup7; Cyclohexyl ist, ist im Handel als C.I. Disperse Yellow 100 erhältlich. Der Farbstoff der Formel (25), worin R¹ bis R¹&sup0; -H sind, ist im Handel als C.I. Disperse Orange 24 erhältlich.
Die Vorläufer der Farbstoffe der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25) sind nützlich für die Einfärbung synthetischer Textilmaterialien, insbesondere Textilmaterialien aus Polyester und Fasergemischen dafür, denen sie Farben verleihen, die hervorragende Nässe- und Lichtbeständigkeitseigenschaften aufweisen.
Die Vorläufer der Farbstoffe der Formeln (2) bis (16) und (23) bis (25) sind auch für die Masseeinfärbung von Kunststoff nützlich und verleihen leuchtende Farben im allgemeinen mit guter Klarheit und Lichtbeständigkeit. Beispiel 1 (A)
Farbstoff A, worin R = H (5 Teile) wurde gekühlter konzentrierter Schwefelsäure zugegeben und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in Eis/Wasser gegossen und das Prazipitat abgefiltert. Der Feststoff wurde mit 10% Salzlosung gewaschen und lufttrocknen gelassen, bevor er in Pyridin (1.240 Teile) bei 125ºC 2,5 h lang erhitzt wurde. Nach dem Abfiltern des heißen Gemisches wurde es zur Trockene verdampft. Der resultierende Feststoff wurde in POCl&sub3; (215 Teile) bei 75ºC 3 h lang und weitere 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Der Zugabe zu Eis/Wasser folgte Filtration, was einen Feststoff ergab, der mit Wasser gewaschen und in einem Vakuumofen getrocknet wurde. Es wurde festgestellt, daß die Produktausbeute (1,7 Teile) ein Gemisch aus Mono- und Disulphonylchlorid war.
Kaliumfluorid (3,4 Teile), in Wasser (277 Teile) aufgelöst, wurde zu 1,3-Dioxan (290 Teile) hinzugegeben und 5 min lang gerührt, bevor der Sulphonylchloridfarbstoff (0,84 Teile) zugegeben wurde. Nach dem Rühren bei Raumtemperatur für 1 h bei 75ºC und 1 h bei 120ºC wurde das Reaktionsgemisch vorsichtig zu Eis/Wasser zugegeben, das dann mehrmals mit Ethylacetat extrahiert wurde. Das Ethylacetat wurde dann über Magnesiumsulphat getrocknet, filtriert und eingeengt, was ein Gemisch aus Farbstoffen der Formel A (0,6 Teile) ergab, worin ein R = H und das andere R = SO&sub2;F, bzw. worin beide R-Gruppen SO&sub2;F waren. Beispiel 2 (B)
Farbstoff B, worin R = H (3,7 Teile), wurde unter Rühren bei Raumtemperatur Chlorsulphonsäure (188 Teile) zugegeben. Thionylchlorid (13,7 Teile) wurde dann zugegeben und das Reaktionsgemisch 24 h lang auf 80ºC erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch vorsichtig in Eis/Wasser ausgeleert und über Nacht stehen gelassen. Filtration ergab einen orangen Feststoff, der mit Wasser gewaschen und dann in einem Vakuumofen über Nacht getrocknet wurde.
Der Sulphonylchloridfarbstoff (6 Teile) wurde in 1,4-Dioxan (870 Teile) gerührt, während Kaliumfluorid (25,4 Teile) in Wasser (277 Teile) auf einmal zugegeben wurde, das Gemisch wurde 30 h lang auf 120ºC erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der erhaltene Feststoff wurde mit Wasser gewaschen, bevor er bei 50ºC getrocknet 3 wurde, was ein Gemisch aus Farbstoffen der Formel B ergab, in der ein R = H und zwei R-Gruppen = SO&sub2;F, bzw. worin zwei R-Gruppen = H und ein R = SO&sub2;F. Beispiel 3 (C)
Farbstoff C, worin R = H (2,6 Teile) wurde Chlorsulphonsäure (226 Teile) unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Thionylchlorid (13,7 Teile) wurde dann zugegeben und das Reaktionsgemisch 2 h lang auf 55ºC erwärmt. Nach dem Abkühlen und vorsichtigen Gießen in Eis/Wasser wurde die resultierende Lösung filtriert. Der erhaltene Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und im Vakuumofen über Nacht getrocknet.
Der Sulphonylchloridfarbstoff (2,6 Teile) wurde in 1,4-Dioxan (580 Teile) gerührt, während Kaliumfluorid (3,4 Teile) in Wasser (277 Teile) auf einmal zugegeben wurden, und das Gemisch wurde vor dem Abkühlen auf Raumtemperatur und Filtrieren 3 h lang am Rückfluß erhitzt. Das Filtrat wurde mit Wasser verdünnt und erneut filtriert. Die gesammelten Feststoffe wurden kombiniert, mit Wasser gewaschen und bei 50ºC über Nacht getrocknet, was ein Gemisch aus Farbstoffen der Formel C (2,5 Teile) ergab, worin ein, zwei und drei R-Gruppen = SO&sub2;F. Beispiel 4 (D)
Farbstoff D, worin R = H (6,7 Teile) wurde Chlorsulphonsäure (226 Teile) unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Thionylchlorid (20,5 Teile) wurde zugegeben und das Reaktionsgemisch 3 h lang bei 80ºC erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Gemisch vorsichtig in Eis/Wasser gegossen und der resultierende Feststoff abfiltriert. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und unter Vakuum über Nacht getrocknet.
Der trockene Feststoff (4,4 Teile) wurde in 1,4-Dioxan (870 Teile) gerührt, während Kaliumfluorid (8,5 Teile), in Wasser (277 Teile) aufgelöst, auf einmal zugegeben wurde und das Gemisch vor dem Abkühlen auf Raumtemperatur und Filtern am Rückfluß 3 h lang erwärmt wurde. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und unter Vakuum über Nacht getrocknet, was Farbstoff D ergab, worin R = SO&sub2;F. Beispiel 5 (B)
Farbstoff E, worin R = H (2,4 Teile) wurde Chlorsulphonsäure (150 Teile) unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben Thionylchlorid (10,3 Teile) wurde zugegeben und das Gemisch bei 70ºC 3 bis 4 h lang erhitzt. Nach dem Abkuhlen auf Raumtemperatur wurde das Gemisch vorsichtig in Eis/Wasser ausgegossen und der resultierende Feststoff abfiltriert. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und unter Vakuum über Nacht getrocknet.
Der Sulphonylchloridfarbstoff (0,5 Teile) wurde in 1,4-Dioxan (290 Teile) gerührt, wahrend Kaliumfluond (1,7 Teile), in Wasser (227 Teile) auf einmal zugegeben wurde und das Gemisch vor dem Abkuhlen auf Raumtemperatur und vorsichtigen Gießen in Wasser 2 bis 3 h lang am Rückfluß erwärmt wurde. Das Prazipitat wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und unter Vakuum über Nacht getrocknet, was Farbstoff E (0,01 eile) ergab, worin R = 509F Beispiel 6 (F)
Farbstoff F, worin R&sub1; und R&sub2; = H (10 Teile) wurde einem gerührten Gemisch aus Chlorsulphonsäure (376 Teile) und Thionylchlorid (68,5 Teile) bei Raumtemperatur zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 4 h lang bei 100ºC erwärmt. Nach dem Abkuhlen auf Raumtemperatur wurde das Gemisch vorsichtig in Eis/Wasser gegossen und das Prazipitat abfiltriert. Der Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet, was das Sulphonylchloridderivat ergab.
1,4-Dioxan (58 Teile)/Kaliumfiuond (5,9 Teile)/Wasser (27,7 Teile) wurden gemeinsam gerührt, bevor Sulphonylchloridderivat (0,75 Teile) zugegeben wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 20 h lang auf 70ºC erhitzt. Nach dem Abkuhlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung filtriert und der erhaltene resultierende Feststoff mit Wasser gewaschen. Der Feststoff wurde unter Vakuum über Nacht getrocknet, was ein Gemisch aus Sulphonylfluorid ergab, das Farbstoffe (0,2 Teile) mit der Struktur F ergab, worin R&sub1; = Cl, R&sub2; = SO&sub2;F, und worin R&sub1; = R&sub2; = SO&sub2;F. Beispiel 7 (G)
Farbstoff G, worin R = H (2 Teile) wurde Chlorsulphonsäure (300 Teile) bei Raumtemperatur zugegeben und dann 3 h lang auf 50ºC erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Eis/Wasser gegossen und das gebildete Präzipitat abfiltriert. Der Feststoff wurde mehrmals mit Wasser gewaschen, bevor er unter Vakuum getrocknet wurde, was das Sulphonylchloridderivat (1,45 Teile) ergab.
Das Kaliumfluorid (10 Teile)/Wasser (22 Teile)/1,4-Dioxan (23,2 Teile) wurden gemeinsam gerührt, bevor das Sulphonylchloridderivat (1,25 Teile) auf einmal zugegeben wurde. Das Reaktionsgemisch wurde bei 60ºC 5 h lang erwärmt, abgekühlt und filtriert. Nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen über Nacht unter Vakuum bei 50ºC wurde ein Farbstoff (0,03 Teile) der Struktur G erhalten, worin R = SO&sub2;F. Beispiel 8 (H)
Farbstoff H, worin R = H (0,75 Teile) wurde Chlorsulphonsäure (300 Teile) bei Raumtemperatur zugegeben und dann 5 h lang bei 70ºC erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Eis/Wasser gegossen und das gebildete Präzipitat abfiltriert. Der Feststoff wurde mehrmals mit Wasser gewaschen, bevor er unter Vakuum getrocknet wurde, was den Sulphonylchloridfarbstoff ergab.
Kaliumfluorid (5,1 Teile)/Wasser (111 Teile)/p-Dioxan (93 Teile) wurden gemeinsam gerührt, bevor der Sulphonylchloridfarbstoff (0,6 Teile) zugegeben wurde, und das Reaktionsgemisch wurde 5 bis 6 h lang auf 60% erhitzt. Beim Abkühlen wurde die Lösung filtriert und der Feststoff mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen des Feststoffs über Nacht bei 50ºC wurde Reinigung unter Einsatz von Blitzchromatographie (Eluens: Dichlormethan/Ehylacetat) durchgeführt, was Farbstoff ergab, worin R = SO&sub2;F. Beispiel 9 (J)
Das Dinatriumsalz von 4-Cyano-5-dicyanomethyliden-3-hydroxy-2-oxo-2,5- dihydropyrrol (10 Teile) wurde in DMF (388 Teile) aufgelöst. N-Ethyl-N-β-(4- fluorsulphonylphenoxy)-ethyl-m-toluidin (10 Teile) wurde dann bei 0% zugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Zugabe von POCl&sub3; (24 Teile). Nach leichter exothermer Reaktion wurde Rühren bei 0ºC 30 min lang fortgesetzt, gefolgt von 2 h bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wurde vorsichtig in Eis/Wasser ausgegossen, filtriert, und der erhaltene Feststoff mit Wasser gewaschen, bevor bei 40ºC getrocknet wurde. Der Farbstoff wurde in einem Aceton (2 Teile)/Methanol (5 Teile)-Gemisch aufgelöst, bevor er in Wasser (27 Teile) gegossen wurde. Der abfiltrierte Feststoff wurde mit Wasser gewaschen und bei 50ºC getrocknet, was Farbstoff J (3,4 Teile) ergab. λmax 637 nm. Beispiel 10 (K)
N-Ethyl-N-(2-(4-fluorsulphonylphenyl)ethyl)-anilin (12,5 Teile) wurde in DMF (323 Teile) aufgelöst und auf 0ºC abgekühlt, bevor POCl&sub3; (32 Teile) zugetropft wurde. Das Reaktionsgemisch wurde 3 h lang auf 80ºC erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und vorsichtig in Eis/Wasser gegossen. Die wäßrige Lösung wurde mit konzentriertem Natriumhydroxid neutralisiert und dann mit Toluol (5 · 500 ml) extrahiert. Die Toluolextrakte wurden kombiniert, über MgSO&sub4; getrocknet und auf einem Rotationsverdampfer eingeengt, was das Aldehydzwischenprodukt (10,5 Teile) ergab.
Das Aldehydzwischenprodukt (3 Teile) und 3-Dicyanomethyliden-2,3- dihydrobenzothiophen-1,1-dioxid (3,3 Teile) wurden in Ethanol (170 Teile) 4 h lang am Rückfluß gehalten. Beim Kühlen wurde das Lösungsmittel auf dem Rotationsverdampfer entfernt und der Farbstoff durch Säulenchromatographie (Eluens: Dichlormethan) gereinigt, was Farbstoff K (0,1 Teile) ergab. λmax 581 nm. Beispiel 11 (L)
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 12,5 Teilen N-Ethyl-N-(2-(4-fluorsulphonylphenyl)ethyl)anilin 12,5 Teile N-Ethyl-N-(4- fluorsulphonylphenylethyl)-m-toluidin verwendet wurden, was Farbstoff L (0,12 Teile) ergab. λmax 596 nm. Beispiel 12 (M)
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 12,5 Teilen N-Ethyl-N-(2-(4-Fluorsulphonylphenyl)ethyl)anilin 12,5 Teile N- Ethyl-N-(4-fluorsulphonylbenzyl)anilin verwendet wurden, was Farbstoff M (0,6 Teile) ergab. λmax 566 nm. Beispiel 13 (N)
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 12,5 Teilen N-Ethyl-N-(2-(4-Fluorsulphonylphenyl)ethyl)anilin 12,5 Teile N-Isobutyl-N- (3-(4-fluorsulphonylphenyl)propyl)-m-toluidin verwendet wurde, was Farbstoff N (0,08 Teile) ergab. λmax 607 nm.

Claims

1. Verfahren zum Färben eines Textilmaterials aus aromatischem Polyester oder eines Fasergemischs dafür, welches das Aufbringen eines Farbstoffs auf das Textilmaterial aus aromatischem Polyester umfaßt, der frei von Wassersolubilisierungsgruppen ist und zumindest eine -SO&sub2;F-Gruppe trägt, mit der Maßgabe, daß der Farbstoff kein Azo-, Bisazo- oder Anthrachinon-Farbstoff ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Farbstoff aus einem Benzothioxanthen, Styryl, Cumarin, Napththolactam, Chinophthalon, Aminodicyanobenzanthron, Pyrrol, Thiophen-1,1-dioxid, Benzodifuranon, Isoindol, Thiazol, Triphenodioxazin, Anthraisothiazolon, Nitrodiphenylamin, Isochinolinon, Isochinolindion, Isoindoloperimidon und Indoanilin ausgewählt ist.

3. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 2A, 2B oder 2C aufweist:

Formel [2A]

Formel [2B]

Formel [2C]

worin:

R = -H, Alkyl oder Aryl ist, worin das Alkyl und das Aryl weiter substituiert sein können;

alle R¹ bis R¹³ unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind; und

R¹&sup4; = -H, Alkoxy oder -SO&sub2;F ist.

4. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 3 aufweist:

Formel [3]

worin:

R¹ bis R³ unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind;

R¹&sup5; = -H oder -CN ist;

alle R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino-Ring bilden; und

R¹&sup8; = -H, -SO&sub2;F oder -NHCO-Alkyl ist.

5. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 4A oder Formel 4B aufweist:

Formel [4A]

Formel [4B]

worin:

X = O, NH oder NR¹&sup6; ist;

Y =

oder

R¹ bis R&sup8; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind;

R¹&sup5; = -H oder -CN ist; und

alle R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino-Ring bilden.

6. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 5A, 5B oder 5C aufweist:

Formel [5A]

Formel [5B]

Formel [5C]

worin:

X¹ ein Heteroatom ist;

n = 1 oder 2 ist;

Z gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl ist;

R¹ bis R&sup6; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind; und

R&sub1;&sub6; = -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl oder Aralkyl ist, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind.

7. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 6 aufweist:

Formel [6]

worin:

R = -H, Alkyl oder Aryl ist, worin das Alkyl und Aryl gegebenenfalls weiter substituiert sind; und

R¹ bis R&sup9; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind.

8. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 7 aufweist:

Formel [7]

worin:

R¹ bis R&sup6; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2; N H-Alkyl oder -SO&sub2; N H-Aryl sind; und

R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Pipendino- oder Morpholino- Ring bilden.

9. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 8A oder 5B aufweist:

Formel [8A]

Formel [8B]

worin:

X² = O oder S ist;

W eine direkte Bindung oder -NR ist;

R = -H, Alkyl oder Aryl ist, worin das Alkyl und Aryl gegebenenfalls weiter substituiert sind;

R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino- Ring bilden;

R¹&sup8; = -H, Alkyl oder -NHCO-Alkyl ist;

R¹&sup9; eine elektronenziehende Gruppe ist; und

alle R²&sup0; bis R²³ unabhängig voneinander -H, Alkyl-, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl oder Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind.

10. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 9A oder 9B aufweist:

Formel [9A]

Formel [9B]

worin:

R¹ bis R&sup7; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind;

R¹&sup5; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino-Ring bilden;

R¹&sup8; = -H, Alkyl oder -NHCO-Alkyl ist;

R²&sup0; bis R²³ unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl oder Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind; und

W eine direkte Bindung oder -NR ist.

11. Verfahren nach Anspruch 2, in dem der Farbstoff die Formel 10 aufweist:

Formel [10]

worin:

alle X³ unabhängig voneinander -H, Halogen, -SO&sub2;F, Alkyl oder Alkoxy sind; und

alle Ringe B unabhängig voneinander unsubstituiert oder mit 1 bis 5 Gruppen substituiert sind.

12. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 11 aufweist:

Formel [11]

worin:

R¹&sup8; = -H, Alkyl oder -NHCO-Alkyl ist.

13. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 12 aufweist:

Formel [12]

worin:

X&sup4; = CH oder N ist;

R¹ bis R³, R&sup5; bis R&sup8; und R¹¹ unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind;

R¹&sup8; = -H, Alkyl oder -NHCO-Alkyl ist.

14. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 13 aufweist:

Formel [13]

worin:

R²&sup4; und R²&sup5; jeweils unabhängig voneinander Alkyl ist;

R¹ bis R&sup6; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2; N H-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind; und

R¹&sup5; = -H oder -CN ist.

15. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 14 aufweist:

Formel [14]

worin:

R²&sup5; = H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Aralkyl, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder eine Gruppe -COR ist, in der R = -H, Alkyl oder Aryl ist, worin das Alkyl und Aryl gegebenenfalls weiter substituiert sind.

16. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 15 aufweist:

Formel [15]

R¹ bis R¹&sup0; jeweils unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind, mit der Maßgabe, daß zumindest eines von R¹ bis R¹&sup0; -NO&sub2; ist.

17. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 16A, 16B oder 16C aufweist:

Formel [16B]

Formel [16A]

Formel [16C]

worin:

R¹ bis R¹&sup0; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, S-Aryl, Halogen, -SO&sub2; N H-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind; und

R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino- Ring bilden.

18. Verfahren nach Anspruch 2, in dem der Farbstoff die Formel 23 aufweist:

Formel [23]

worin:

R¹ bis R¹&sup0; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2; N H-Aryl sind.

19. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 24 aufweist:

Formel [24]

worin:

R¹ bis R&sup6; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind;

R¹&sup6; und R¹&sup7; unabhängig voneinander -H, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkenyl, Aralkyl sind, die jeweils gegebenenfalls substituiert sind, oder R¹&sup6; und R¹&sup7; zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrrolidino-, Piperidino- oder Morpholino- Ring bilden.

20. Verfahren nach Anspruch 2, bei dem der Farbstoff die Formel 25 aufweist:

Formel [25]

worin:

R¹ bis R¹&sup0; unabhängig voneinander -H, -NO&sub2;, -SO&sub2;F, Alkyl, Alkoxy, -S-Aryl, Halogen, -SO&sub2;NH-Alkyl oder -SO&sub2;NH-Aryl sind.