DE69433053T2

DE69433053T2 - Verfahren zur Erzeugung eines Brennstoffes für innere Verbrennungsmotoren durch Wasserstoffbehandlung und Extraktion

Info

Publication number: DE69433053T2
Application number: DE69433053T
Authority: DE
Inventors: Frederic Morel; Massimo Zuliani; Paul Mikitenko; Marc Boulet; Roben Loutaty; Jean Claude Company
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN; TotalFinaElf France SA
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN; Total Marketing Services SA
Priority date: 1993-12-28
Filing date: 1994-12-26
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2014-12-27
Also published as: ATE247703T1; FR2714387B1; US5925234A; NO313420B1; ES2206464T3; EP0661371A1; EP0661371B1; US6165348A; FR2714387A1; NO945004L; NO945004D0; DE69433053D1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Erdölerzeugnisses, welches eventuell zur Formulierung eines Kraftstoffes für Verbrennungsmotoren dienen kann, und das mit dem Verfahren hergestellte Produkt. Die Gasöle, die man zur Zeit auf dem Markt findet, sei es in Form von Kraftstoffen für Verbrennungsmotoren, sei es in Form von Brennstoff, sind zumeist aus der Raffination stammende Produkte, welche Schwefel in einer Menge (ausgedrückt in Gewicht Schwefels) von ungefähr 0,3% enthalten. Sie werden gewöhnlich im Anschluß an eine Wasserstoffentschwefelung erhalten, ausgehend von einer Beschickung, welche aus der direkten Destillation eines trockenen Naphtha oder einer speziellen Behandlung eines trockenen Naphta (zum Beispiel einer Pyrolyse oder einer von einer Pyrolyse der während der Destillation zurückgewonnen Fraktion gefolgten Destillation, oder einer thermischen oder katalytischen Spaltdestillation), welches im allgemeinen mindestens 0,8 Gewichts-% Schwefel enthält, herrühren kann.
Der Stand der Technik wird zum Beispiel veranschaulicht in dem Patent US 5 059 303 , welches ein zum Beispiel gegenüber Licht-, Wärme- und Sauerstoffeinflüssen sehr empfindliches Verfahren zu Stabilisierung von bituminösen Fraktionen (syncrude oils) beschreibt. Diese Kolenwasserstoffe sind im allgemeinen Schieferöle, deren Haupteigenschaft, die sie ungeeignet als Beschickungen für herkömmliche Behandlungsverfahren macht, deren hoher Gehalt an Stickstoffverbindungen, insbesondere basischen (Stickstoffgehalt mindestens zwischen 1 und 3% liegend), ist. Diese speziellen bituminösen Fraktionen müssen daher vor ihrer Verwendung vorbehandelt werden, unter strengen Wasserstoffbehandlungsbedingungen.
In einer bestimmten Anzahl von Industrieländern gelten Normen oder werden in der sehr nahen Zukunft Normen eingeführt über den Schwefel- und Cetangehalt. Diese Normen werden immer strenger, insbesondere für Gasöle, die zur Verwendung als Kraftstoff für Motoren bestimmt sind. Auf diese Weise sollte in Frankreich, insbeson dere seit 1995, der Schwefelgehalt dieser Gasöle höchstens gleich 0,05 Gewichts-% betragen, wohingegen die mit den derzeit gültigen Normen in Einklang befindlichen Gasöle einen Schwefelgehalt haben, der 0,3% erreichen kann.
Genauso müssen in Frankreich als Kraftstoff für Verbrennungsmotoren verwendete Gasöle zur Zeit einen Zetanwert mindestens gleich 48 und als Brennstoff verwendete Gasöle einen Zetanwert mindestens gleich 40 haben. Man kann sich in der nahen Zukunft auf eine Verschärfung dieser Normen und insbesondere jener, die als Kraftstoff in Motoren verwendet werden, einstellen.
Im übrigen ist es angesichts der Mannigfaltigkeit der zu behandelnden Beschickungen (Rohstoffe unterschiedlicher Herkünfte, aus Visbreaking, aus Verkokung, aus Hydrokonversion, aus Destillation oder katalytischer Spaltdestillation), um Gasöl herzustellen, wünschenswert, dem Raffineur ein flexibles Verfahren anzubieten, welches geeignet ist, die erzeugten Produkte an die Anforderungen anzupassen und auf zukünftige Spezifikationen gleichermaßen bezüglich Schwefel, Stickstoff, Zetanwert, Farbe sowie dem Aromatengehalt einzugehen.
Schließlich verbrauchen alle bekannten Verfahren wie zum Beispiel die Hydrodesaromatisierung oder das Hydrokracken, welche es zulassen, Erdölerzeugnisse mit niedrigem Schwefelgehalt und mit verhältnismäßig hohem Zetanwert herzustellen, bedeutende Mengen an Waserstoff. Zum Beispiel verbraucht das Verfahren zur Hydrodesaromatisierung einer Beschickung zur direkten Destillierung, deren Siedelücken (ASTM D86) 180°C < T 5% < 300°C, 260°C < T 50% < 350, 350°C < T 95% < 460°C sind, zwischen 0,6 und 1,1% Wasserstoffs im Verhältnis zur Beschickung, wohingegen das Verfahren des Hydrokrackens über 2% Wasserstoffs im Verhältnis zu seiner Beschickung benötigt. Außerdem wird die Wasserstoff-Beschickung der Raffinerie, die im allgemeinen die Anlage zum katalytischen Reformieren ist, dazu neigen, unzureichend zu werden im aktuellen Umfeld der Verschärfung der Normen für Gasöle, die eine Erhöhung der Wasserstoffbehandlung zur Folge haben.
Desweiteren führen diese bekannten Verfahren zur Erzeugung eines Erdölproduktes, dessen Zetanwert 63 nicht übersteigt, wobei dieser Wert nur um den Preis einer Hyd rierung der aromatische Kohlenwasserstoffe der Beschickung erreicht wird, einer Reaktion, die wasserstoffverbrauchsintensiv ist. (siehe Tabelle).
Es ist daher wünschenswert, dem Raffineur ein Verfahren vorzuschlagen, welches es ihm erlaubt, ein Erdölprodukt herzustellen, das die unterschiedlichen Normen, die in der nahen Zukunft und ab 1995 zur Anwendung kommen werden, erfüllt, was den Schwefelanteil betrifft. Es ist genauso wünschenswert, ein Erdölprodukt mit einem so gering wie möglich ausgeprägten Geruch herstellen zu können.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein einfach umzusetzendes Verfahren, welches wenig Wasserstoff verbraucht. Dieses Verfahren verwendet industrielle Anlagen zur Wasserstoffbehandlung (insbesondere Wasserstoffentschwefelung). Es erlaubt es, die Beschaffenheit des produzierten Gasöls zu verbessern und die zukünftigen Normen einzuhalten und insbesondere jene, die den Schwefelgehalt betreffen. Das Verfahren der Erfindung läßt es außerdem zu, den Motorzetanwert des Gasöls zu verbessern, dessen Gehalt an aromatischen Verbindungen, die keine Heteroatome von Schwefel in ihren Molekülen enthalten, zu vermindern, dessen Gehalt an stickstoffhaltigen Verbindungen zu verbessern, dessen Farbe und dessen Geruch zu verbessern und schließlich die Bildung von festen Teilchen während der Verwendung in einem Verbrennungsmotor zu verringern. Die vorliegende Erfindung schlägt eine Lösung des speziellen Problems der Herstellung in der bedeutendsten Menge im Verhältnis zum Ausgangsmaterial wie möglich eines Erdölproduktes, das Eingang findet in die Zusammensetzung eines Gasöls von Motorqualität oder eines Motorengasöls ausgehend von einer speziellen bituminösen Fraktion mit Eigenschaften, die es schwierig macht, diese in Form von Motorengasöl zu veredeln.
Die Erfindung betrifft außerdem das Verfahren zur Erzeugung eines Erdölproduktes, das Eingang findet in die Zusammensetzung eines Haushalt-Heizöls.
Spezieller betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung eines Grundbestandteils, der Eingang findet in die Zusammensetzung eines Kraftstoffes für Verbrennungsmotoren mit Zündung durch Verdichtung, der insbesondere einen verbesserten Zetanwert und Schewefelgehalt aufweist, aus einer bituminösen Beschickung, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 150°C hat und einen oberen Siedepunkt von über 500°C hat, enthaltend 0,05 Gewichts-% bis 5 Gewichts-% Schwefel, 10 bis 60 Gewichts-% n- und iso-Alkan, 10 Gewichts-% bis 85 Gewichts-% aromatische Kohlenwasserstoffe zumindest teilweise in Form von polyaromatischen, schwefelhaltigen oder nicht Verbindungen, einen Zetanwert von 20 bis 60 habend und einen Stickstoffgehalt von 50 bis 5 000 ppm nach Gewicht habend, wobei das besagte Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß es die folgenden Schritte umfaßt:

– einen Wasserstoffbehandlungs-Schritt a), in welchem man die Wasserstoffbehandlung der besagten Beschickung unter Bedingungen, die es zulassen, ein Produkt (P) zu erhalten, welches eine 2- bis 50-fach geringere Menge Schwefels als die AusgangsBeschickung enthält, durchführt, wobei die besagte Wasserstoffbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck am Ausgang des Reaktors von 0,5MPa (Megapascal) bis 6 MPa durchgeführt wird, so daß das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung höchstens gleich 30% ist,
– einen Separations-Schritt b) des Produktes (P) in ein Produkt (P2), das einen unteren Siedepunkt oberhalb der Siedetemperatur des Extraktionslösungsmittels des folgenden Schrittes c) und vorzugsweise mindestens oberhalb von 20°C hat, und ein Produkt (P1), das einen oberen Siedepunkt unterhalb des unteren Siedepunktes des Produktes P2 hat,
– einen Schritt c) der flüssig/flüssig Extraktion, in welchem man bei einer Extraktionstemperatur von mindestens gleich 140°C unter Extraktionsbedingungen der polyaromatischen Bestandteile das in Schritt b) erzeugte Produkt (P2) mit einem Lösungsmittel oder einem Gemisch von Lösungsmitteln (S1), das es zuläßt, die polyaromatischen Bestandteile, die es enthält, zumindest teilweise zu extrahieren, zusammenbringt, wobei das besagte Lösungsmittel einen unteren Siedepunkt unterhalb des unteren Siedepunktes des in Schritt b) erzeugten Produktes (P2) hat, und im Verlaufe dessen man ein mit polyaromatischen, schwefelhaltigen oder nicht Verbindungen angereichertes Extrakt (E1) und ein Raffinat (R1) zurückgewinnt und,
– einen Schritt d) der Rückgewinnung des im Schritt c) eingesetzten Lösungsmittels (S1) ausgehend von dem im Schritt c) erzeugten Raffinat (R1), in welchem man ein mit Lösungsmittel (S1) angereichertes Produkt und ein mit Lösungsmittel (S1) angereicheres Produkt (Q1), das einen verbesserten Zetanwert hat und weniger als 500ppm nach Gewicht Schwefels enthält, zurückgewinnt.

Der Einfachheit halber werden wir im folgenden in der Beschreibung den Ausdruck Wasserstoffentschwefelung (HDS) anstelle von Wasserstoffbehandlung benutzen.
Unter polyaromatischen Verbindungen verstehen wir Bestandteile, die mindestens zwei aromatische Ringe, schwefelhaltig oder nicht, aufweisen.
Die Temperaturen der unteren und oberen Siedepunkte sind die Fraktionspunkte TBP.
Die bituminöse Beschickung, welche man nach dem Erfahren der Erfindung behandelt, wird zumeist Gasöl-Fraktion genannt, und sie hat, vorzugsweise, einen unteren Siedpunkt von ungefähr 150°C und einen oberen Siedepunkt von ungefähr 400°C, sein Schwefelgehalt ist üblicherweise oberhalb von 0,1%, und am häufigsten oberhalb von 0,5 Gewichts-%, ihr Gehalt an aromatischen Verbindungen liegt üblicherweise zwischen ungefähr 15% und ungefähr 65% nach Gewicht. Diese Beschickung ist am häufigsten ein Gasöl der direkten Destillation, ein Gasöl der Pyrolyse oder ein Gemisch aus beiden. Diese Beschickung kann vorteilhaft mit einer aus einer Anlage für katalytisches Kracken stammenden L. C. O. Fraktion (light cycle oil), und vorzugsweise in einem Verhältnis LCO/Gasöl von 1 : 4 bis 1 : 1 vermischt werden. Die Farbe dieser nach der ASTM D 1500 vermessenen Beschickung liegt gewöhnlich oberhalb oder ist gleich 2. Der Zetanwert nach der Norm ISO 5165 dieser Beschickung liegt meist unterhalb von ungefähr 60 und er liegt zum Beispiel zwischen ungefähr 50 und ungefähr 55. Der Stickstoffgehalt dieser Beschickung liegt sehr oft zwischen ungefähr 100 und ungefähr 1000 ppm, ausgedrückt in Gewicht Stickstoff im Verhältnis zum Gewicht der Beschickung.
Das erzeugte Produkt Q1 ist ein besonders interessantes Produkt in Bezug auf dessen Eigenschaften (Cutpoint, Zetan, Gehalt an Paraffin und Gehalt an Schwefel), um mittels Rezeptur mit anderen Gasöl-Fraktionen Qualitäts-Kraftstoffe darzustellen.
Das mittels des Verfahrens der vorliegenden Erfindung erzeugte Produkt (Q1) hat gewöhnlich einen 2-mal kleineren, und oft 4- bis 5-mal kleineren, in Gewicht Stickstoff ausgedrückten Stickstoffgehalt als der der Ausgangsbeschickung. Dieses Produkt (Q1) hat am häufigsten eine nach der Norm ASTM 1500 gemessene Farbe unterhalb von 1, und der Zetanwert dieses Produktes liegt im allgemeinen mindestens 3 Punkte und oft mindestens 5 Punkte oberhalb von dem Zetanwert der Ausgangsbeschickung (zum Beispiel zwischen 3 und 14 Punkten). Dessen Schwefelgehalt im Verhältnis zu dem der Beschickung liegt gewöhnlich unterhalb oder gleich 5 Gewichts-%. Dessen Gehalt an n- und iso-Alkanen erhöht sich im allgemeinen um mindestens 4 Punkte, vorteilhafterweise um 5 bis 20 Punkte und meist um 6 bis 11 Punkte, im Verhältnis zu dem der Beschickung. Der Gehalt an aromatischen, in ihren Molekülen keine Schwefelatome enthaltenen Verbindungen in diesem Produkt (Q1) ist üblicherweise um mindestens 10 Gewichts-%, und oft um mindestens 30 Gewichts-% verringert im Verhältnis zu dem der Ausgangsbeschickung. Der Geruch dieses Produktes ist weniger stark als der der Ausgangsbeschickung.
Die Erfindung betrifft vorteilhaft ein Erdölprodukt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Destillationsfraktion 95% Gewichts-% zwischen 320°C und 460°C destilliert entspricht, sein Zetanwert oberhalb von 60 liegt, sein Gehalt an n- und Iso-Alkanen mindestens gleich 48 Gewichts-% beträgt, und sei Schwefelgehalt unterhalb oder gleich 500 ppm (Gewicht) liegt.
Nach der vorliegenden Erfindung wird die Wasserstoffentschwefelung vorteilhaft in einer Wasserstoffentschwefelungsanlage unter milden Bedingungen, die es erlauben, die schwefelhaltigen Moleküle unter so wenig wie möglich hydrierend zu entschwefeln, durchgeführt. Dieser Schritt ist für den Fachmann der 1990er Jahre, der eher auf die Lösung, die Bedingungen einer Wasserstoffbehandlung zu verschärfen, um gleichzeitig den Schwefelgehalt zu verringern und den Zetan der Beschickung zu erhöhen, geführt wird, nicht naheliegend. Unter diesen Bedingungen liegt die Temperatur zwischen 320°C bis 370°C, die stündliche Raumgeschwindigkeit liegt zwischen 1 und 5, der Druck zwischen 1 und 5 MPa und das Volumenverhältnis H₂ zu Beschickung zwischen 50 und 350 m³/m³, bei Normalbedingungen gemessen. Das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung ist dann höchstens gleich 15% ungefähr. Man kann auf diese Weise zwei besonders vorteilhafte Fälle der Ausführung dieser Wasserstoffentschwefelung unterscheiden, welche es erlauben, eine ausgezeichnete Beschickung für den folgenden Extraktionsschritt zu erhalten.
Nach der ersten Möglichkeit, welche bevorzugt ist, arbeitet man in Anwesenheit eines für die Wasserstoffentschwefelung der schwefelhaltigen Moleküle im Vergleich zu der Hydrierung der Aromaten selektiven Katalysators, der zur Begrenzung der Hydrierung geeignet ist, zum Beispiel einer der durch die Firma PROCATALYSE vertriebenen, unter einem vorteilhaft zwischen ungefähr 1,0 MPa und ungefähr 3,0 MPa liegenden Wasserstoff-Partialdruck am Ausgang des Wasserstoffentschwefelungsreaktors, und man gewinnt ein Produkt (P), das eine zwischen 2- und 30-mal geringere, zum Beispiel zwischen 0,1 und 0,3 Gewichts-% in Abhängigkeit von der Beschickung, und am häufigsten von 3- bis 10-mal geringere Menge an Schwefel als die der Ausgangsbeschickung enthält, zurück. Das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung liegt dann deutlich oberhalb von 10%. Die anderen Ausführungsbedingungen dieses Wasserstoffentschwefelungsschrittes sind klassische, vom Fachmann für eine einfache und sanfte Wasserstoffentschwefelung ausgewählte Bedingungen einer Wasserstoffentschwefelung.
Nach der zweiten Möglichkeit arbeitet man in Anwesenheit eines klassischen, für die Begrenzung der Hydrierung geeigneten Katalysators, zum Beispiel einem der durch die Firma PROCATALYSE vertriebenen, unter einem Wasserstoffpartialdruck am Ausgang des Wasserstoffentschwefelungsreaktors, der vorteilhaft zwischen ungefähr 2 MPa und ungefähr 5 MPa liegt, und man gewinnt ein Produkt (P), das eine zwischen 5- und 60-mal geringere, sei es unterhalb 0,1 Gewichts-%, zum Beispiel zwischen 0,02 und 0,05 Gewichts-%, und am häufigsten von 10- bis 40-mal geringere Menge an Schwefel als die der Ausgangsbeschickung enthält, zurück. Im übrigen ist das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung höchstens gleich ungefähr 15% ist. Die anderen Ausführungsbedingungen dieses Wasserstoffentschwefelungsschrittes sind klassische Bedingungen einer strengeren Wasserstoffentschwefelung. Diese Wasserstoffentschwefelung wird unter Benutzung eines größeren Katalysator-Volumens, zum Beispiel eines 2-mal größeren Katalysatorvolumens, als in dem Fall der einfachen Wasserstoffentschwefelung, sowie eines höheren, zur Durchführung einer stärkeren Wasserstoffentschwefelung kalkulierten Wasserstoffdruckes durchgeführt.
Eine Beschreibung von mehreren kommerziellen Katalysatoren der Wasserstoffentschwefelung und industrielle Anwendungsbedingungen von Wasserstoffentschwefelungen können zum Beispiel in Volumen 1 des Buches von P. Wuithier, herausgegeben von den TECHNIP Ausgaben unter dem Titel „Le Petrole, Raffinage et Genie Chimique", Seiten 816 bis 831 gefunden werden. Man kann vorteilhaft zum Beispiel einen Molybdän und Kobalt enthaltenden Katalysator wählen, der bekannt ist für die Begrenzung der Hydrierung.
Der dem Fachmann wohlbekannte Separationsschritt umfaßt im allgemeinen ein Dampfstrippen der ausfließenden gesamten Flüssigkeit der Wasserstoffbehandlung, gefolgt oder nicht von einem ergänzenden Destillationsschritt. Dieser letzte Schritt wird im allgemeinen benötigt, wenn man in die Extraktion eine Fraktion, deren unterer Siedepunkt oberhalb dessen des ausströmenden einfach gestrippten Abgangs der Wasserstoffbehandlung liegt, einleiten möchte. Die Betriebsbedingungen sind im allgemeinen: verminderter Druck unterhalb von 1 bar, vorteilhaft 10 bis 100 mbar, bevorzugt 20 bis 50 mbar (1 bar = 10⁵ Pa) und Temperatur zwischen 80 und 250°C.
Der Schritt der flüssig/flüssig Extraktion ist ein Schritt, der unter klassischen Bedingungen durchgeführt wird. Diese Extraktion kann zum Beispiel im Gegenstrom in einer klassischen Vorrichtung, zum Beispiel in einer Füllsäule, auf Ebenen oder unter mechanischem Rühren (R.D.C.: rotating disc contactor) mit im allgemeinen einer Effizienz von 3 bis 20 theoretischen Stufen und vorzugsweise von 5 bis 10 theoretischen Stufen, bei einer Temperatur im allgemeinen zwischen 0°C und 140°C, vorteilhaft zwischen 30°C und 80°C und unter einem Druck, der es zuläßt, unter flüssiger Phase zu arbeiten und daher zwischen 0,1 und 1 MPa, vorzugs weise zwischen 0,1 und 0,6 MPa, liegt, durchgeführt werden. Das Volumenverhältnis des Lösungsmittels (S1) zu dem Volumen des in Schritt b) erzeugten Produktes (P2) liegt vorzugsweise zwischen ungefähr 0,2 : 1 bis ungefähr 5 : 1, vorteilhaft 0,5 : 1 bis 2 : 1 und am häufigsten bei ungefähr 0,2 : 1. Das Lösungsmittel ist vorzugsweise aus der Gruppe der Lösungsmittel, die es auch zulassen, zumindest einen Teil der in dem im Schritt b) erzeugten Produkt (P2) enthaltenen aromatischen Verbindungen, die keine Atome von Schwefel in ihren Molekülen enthalten, zu extrahieren, ausgewählt. Die Extraktiansbedingungen werden bevorzugt so gewählt, daß ein Raffinat (R1), das nach Gewicht höchstens 90% und vorzugsweise höchstens 70% des Gesamtgewichtes der in dem im Schritt b) erzeugten Produkt (P2) enthaltenen aromatischen Verbindungen, die keine Atome von Schwefel in ihren Molekülen enthalten, erzeugt wird. Der Extrakt (E1) wird unter diesen Bedingungen mindestens 10% und oft mindestens 30% nach Gewicht des Gesamtgewichtes der in dem im Schritt b) erzeugten Produkt (P2) enthaltenen aromatischen Verbindungen, die keine Atome von Schwefel in ihren Molekülen enthalten, sowie vorzugsweise mindestens 30% und oft mindestens 50% und häufig mindestens 80% nach Gewicht des Gesamtgewichtes der schwefelhaltigen anfänglich in dem Produkt (P2) enthaltenen Verbindungen, am häufigsten dibenzothiophenische und naphtobenzothiophenische, beinhalten. Das auf diese Weise erzeugte Produkt (Q1) enthält üblicherweise von 2-mal bis 10-mal weniger Schwefel als das aus dem Schritt b) hervorgegangene Produkt (P2) und meistens von 4- bis 10-mal weniger.
Das Extraktionslösungsmittel ist meist ein alleiniges Lösungsmittel, man aber auch Gemische von Lösungsmitteln verwenden. Dieses Lösungsmittel enthält im allgemeinen weniger als 20% und oft weniger als 10% nach Gewicht an Wasser. Dieses Lösungsmittel kann ein wasserfreies Lösungsmittel sein. Es wird oft aus der aus Methanol, Acetonitril, Monomethylformamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Furfural, N-Methylpyrrolidon und Dimethysulfoxid gebildeten Gruppe ausgewählt. Man verwendet sehr oft ein Lösungsmittel, das keinen Stickstoff enthält und am häufigsten ein nicht stickstoff- sauerstoffhaltiges Lösungsmittel. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Furfural.
Man kann dem Extraktionslösungsmittel auch mindestens ein Zusatzlösungsmittel, welches ein Alkohol aus 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel ein linearer oder verzweigter Alkohol, oder Furfuryl-Alkohol sein kann, hinzufügen.
Wenn die zu behandelnde Beschickung einen hohen oberen Siedepunkt hat und besonders reich an Stickstoffverbindungen, insbesondere basischen, ist, kann es vorteilhaft sein, eine kleine Menge Säuren, besonders karboxylischen (weniger als 1 Gewichts-% im Verhältnis zum Lösungsmittel zum Beispiel) zusammen mit dem alleinigen oder gemischten Extraktionslösungsmittel zuzuführen. Unter diesen kann man vorteilhaft karboxylische Säuren von 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und spezieller Säuren, die einen Siedepunkt unterhalb von 250°C haben, insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Propansäure, Butansäure, Pentansäure, Maleinsäure, Crotonsäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Trimethylessigsäure, Benzolsäure und acide furoique anführen.
Die Rückgewinnung des Lösungsmittel aus dem Raffinat kann mit einem Strippen oder einer Destillation, vorzugsweise mit einem Dampfstrippen, deren Bedingungen oben beschrieben worden sind, durchgeführt werden.
Das in Schritt c) erhaltene Raffinat (R1) wird anschließend zum Schritt d) geleitet, zum Beispiel in einen Dampfstrippbereich, in welcher es unter Bedingungen, die es erlauben, eine mit Lösungsmittel (S1) angereicherte, und vorzugsweise stark angereicherte, Kopffraktion und ein vorzugsweise stark an Lösungsmittel (S1) abgereichertes Bodenprodukt (Q1) zurückzugewinnen, abgeschieden wird. Am häufigsten werden die Bedingungen dieser Separation so gewählt, daß man eine Kopffraktion erhält, die fast das gesamte Lösungsmittel, also zum Beispiel über 95 Gewichts-% der im Raffinat (R1) enthaltenen und in diesen Stripbereich eingeleiteten Menge Lösungsmittels, enthält. Man gewinnt auf diese Weise vorzugsweise mindestens ungefähr 99 Gewichts-% der Menge des in dem Raffinat (R1) enthaltenen Lösungsmittels zurück.
Auf die gleiche Weise wird in einer speziellen Ausführung das in Schritt c) erzeugte Extrakt (E1) in einen Rückgewinnungsbereich für das in dem Schritt c) eingesetzte Lösungsmittel (S1) geleitet, in welchem man ein mit Lösungsmittel (S1) angereichertes Produkt und ein mit Lösungsmittel (S1) abgereichertes Produkt (Q2) zurückgewinnt. Die Separation des Lösungsmittels des Extraktes wird im allgemeinen durch eine Destillation und/oder ein Dampfstrippen unter weiter oben erwähnten Bedingungen durchgeführt. Dieses Extrakt wird dann unter Bedingungen, die es zulassen, eine mit Lösungsmittel (S1) angereicherte, und vorzugsweise stark angereicherte, Kopffraktion und ein mit Lösungsmittel (S1) abgereichertes Bodenprodukt (Q2) zurückzugewinnen, separiert. Meistens werden die Bedingungen dieser Separation so gewählt, daß man eine Kopffraktion erhält, die fast das gesamte Lösungmittel enthält, also zum Beispiel mehr als 95 Gewichts-% der im Extrakt (E1) enthaltenen Menge an Lösungsmittel.
Wenn man in Schritt a) unter strengeren Bedingungen der Wasserstoffentschwefelung arbeitet, das heißt insbesondere in Anwesenheit einer sehr großen Menge Katalysators, wird das Produkt (Q2), das man durch Destillation des Extrakts (E1) erhält, einen Schwefelgehalt haben, der meistens unterhalb oder gleich ungefähr 0,3 Gewichts-% liegt. Dieses Produkt (Q2) wird natürlich nicht als Kraftstoff für Motoren verwendbar sein, da er meistens eine Schwefelmenge oberhalb der zukünftigen Norm enthält; im Gegensatz dazu wird man ihn wahrscheinlich als Brennstoff verwenden können.
In einer besonders vorteilhaften Ausführung der Erfindung werden das oder die durch Separation des Raffinats (R1) und eventuell des Extrakts (E1) erhaltenen, mit Lösungsmittel (S1) angereicherten Kopfprodukte zu dem Schritt c) der flüssig/flüssig Extraktion zurückgeführt.
Nach einer speziellen Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung kann zumindest ein Teil des aus dem Extrakt (E1) nach der Separation des Lösungsmittels (S1) erhaltenen Produktes (Q2) in einen von dem Wasserstoffentschwefelungsbereich der Ausgangsbeschickung verschiedenen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet werden oder auch in den Wasserstoffentschwefelungsbereich des Schrittes a) zurückgeleitet werden. In diesem von dem Wasserstoffentschwefelungsbereich des Schrittes a) verschiedenen Bereich wird der Teil des Produktes (Q2) einer Wasserstoffentschwefelung unter Bedingungen, die es zulassen, ein Produkt (P3) mit einem Schwefelgehalt unterhalb oder gleich 0,3 Gewichts-%, und vorzugsweise unterhalb oder gleich 0,2 Gewichts-%, zu erzeugen, unterzogen.
Nach einer Variante des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung wird die bituminöse Beschickung, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 150°C und einen oberen Siedepunkt von höchstens 500°C hat, in eine Destillationszone eingeleitet, in welcher man am Kopfende eine Fraktion (F1), die einen oberen Siedepunkt von mindestens 250°C hat, und am Fußende eine Fraktion, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 250°C hat, separiert. Nach der vorliegenden Variante wird die Fraktion (F2) gemäß dem weiter oben beschriebenen Verfahren für die bituminöse Beschickung 150–500°C Schritte a) bis d) behandelt. Die Fraktion (F1) wird in einen von dem des Schrittes a) verschiedenen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie unter klassischen Bedingungen und zum Beispiel unter einfachen Bedingungen, die weiter oben beschrieben worden sind wasserstoffentschwefelt wird, dann wird das zurückgewonnene wasserstoffentschwefelte Produkt (P') in einen Separationsbereich des Produktes (P') in eine Fraktion (P10), die einen oberen Siedepunkt unterhalb von 150°C hat, und eine Fraktion (P20), die einen unteren Siedepunkt oberhalb des oberen Siedepunktes der Fraktion (P10) hat, zum Beispiel durch Strippen oder durch Destillation eingeleitet. Dieses Produkt (P20) kann zumindest teilweise mit dem aus der Fraktion (F2) gewonnenen Produkt (Q1) vermischt sein, um ein Produkt (Q10) mit als Motorkraftstoff geeigneten Eigenschaften zu bilden. Die Fraktion (P10) besteht im wesentlichen aus aus den Sekundärreaktionen im Verlauf der Wasserstoffentschwefelung herrührenden Verbindungen. Diese Fraktion (P10) bildet im allgemeinen weniger als 2 Volumen-% im Verhältnis des Gesamtvolumens der Fraktion (F1).
Die hauptsächlich Vorteile der Erfindung sind die folgenden: Man erhält im Raffinat (Tabelle) einen höheren Gehalt an n- und Iso-Alkanen als nach den Verfahren des Hydrokrackens oder der Wasserstoffentaromatisierung, einen höheren Zetanwert, trotz eines Gehaltes an aromatischen Kohlenwasserstoffen oberhalb von 10%. Im übrigen ist der Verbrauch an Wasserstoff in der Wasserstoffbehandlung geringer. Er kann zum Beispiel auf 0,15 Gewichts-% im Verhältnis zu der Beschickung reduziert werden, wenn die Hydrierung maximal begrenzt wird.
Vergleichstabelle
Der Vergleich der Profile der Chromatogramme der schwefelhaltigen Verbindungen (spezieller Chromatographie-Detektor in gasförmiger Phase : Sievers) zeigt, daß die in dem Raffinat gesammelten schwefelhaltigen Verbindungen für das HDS Schema und Extraktion (Raffinat) in im wesentlichen dibenzothiophenischer Form vorliegen, wobei sich die dibenzothiophenischen und naphtobenzothiophenischen Verbindungen im wesentlichen in dem Extrakt wiederfinden, während in den konventionellen Schemata, sei es mittels tiefer Wasserstoffentschwefelung oder Wasserstoffentaromatisierung, die in dem Erdölprodukt verbleibenden schwefelhaltigen Verbindungen im wesentlichen in dibenzothiophenischer und naphtobenzothiophenischer Form vorliegen.
Die 1 und 2 zeigen schematisch die Hauptvarianten zur Umsetzung des Verfahrens nach der vorliegenden Erfindung. In diesen Figuren werden ähnliche Bauteile mit denselben Bezugsziffern und -buchstaben bezeichnet.
Nach der 1 wird die zu behandelnde bituminöse Beschickung über die Leitung (1) in den Wasserstoffentschwefelungsbereich (HDS1) geleitet, an dessen Ausgang man über die Leitung (2) ein Produkt (P) zurückgewinnt, welches man in einen Separationsbereich (SEP. 1) leitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P1) und über die Leitung 4 ein Produkt (P2), dessen unterer Siedepunkt
oberhalb des oberen Siedepunktes des Produktes (P1) liegt, zurückgewinnt. Dieses Produkt (P2) wird über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man auch ein Extraktions-Lösungsmittel (S1) über die Leitung 5 einleitet und von dem aus man ein Extrakt (E1) über die Leitung 7 und ein Raffinat (R1) über die Leitung 6 zurückgewinnt. Dieses Raffinat (R1) wird über die Leitung 6 geleitet in einen Bereich (D1) der Rückgewinnung des Lösungsmittels (S1) über die Leitung 8 und eines Erdölproduktes (Q1), welches eventuell als Grundbestandteil in der Zusammensetzung eines Motorgasöls von verbesserter Qualität dienen kann, über die Leitung 9. Das Extrakt (E1) wird über die Leitung 7 geleitet in einen Bereich (D2) der Rückgewinnung des Lösungsmittels (S1) über die Leitung 10 und eines Produktes (Q2) über die Leitung 11. Dieses Produkt (Q2) kann, zumindest teilweise, über die Leitung 11a zurückgewonnen werden, wenn das Ventil V1 geöffnet ist, entweder in einem nicht dargestellten Wasserstoffentschwefelungsbereich (HDS3) oder in dem Wasserstoffentschwefelungsbereich (HDS1). Wenn das Produkt (Q2) über die Leitung 11a zurückgewonnen wird, kann es als Kraftstoff veredelt werden, da es allerdings nicht den zukünftigen Normen zu den Motorgasölen entsprechend ist, wird es nicht in derselben Weise als Motorkraftstoff verwendet werden können.
Nach 2 wird die zu behandelnde bituminöse Beschickung über die Leitung (100) in einen Bereich (TOP) eingeleitet, von dem aus man eine schwere Fraktion (F2) mit einem unteren Siedepunkt von ungefähr 250°C, welche wie die bituminöse Beschickung nach der obigen Beschreibung im Zusammenhang mit der 1 behandelt wird, zurückgewinnt. Von dem Bereich (D1) ausgehend, kann das Produkt (Q1) zumindest teilweise über die Leitung 9 und die Leitung 9a, wenn das Ventil V2 geöffnet ist, zurückgewonnen werden oder es kann zumindest teilweise über die Leitung 9b in der Leitung 140, wenn das Ventil V3 geöffnet ist, geleitet werden. Wenn es über die Leitung 9a zurückgewonnen ist, bildet dieses Erdölprodukt teilweise ein Grundbestandteil, welches in die Zusammensetzung eines Motorgasöls von verbesserter Qualität eingang findet. Aus dem Bereich (TOP) gewinnt man über die Leitung 110 eine leichte Fraktion (F1) mit einem oberen Siedepunkt oberhalb von ungefähr 250°C zurück. Diese Fraktion (F1) wird über die Leitung 110 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich (HDS2) geleitet, an dessen Ausgang man über die Leitung 120 ein hydrosulfidhaltiges Produkt (P') zurückgewinnt, welches man in eine Separationszone (SEP. 2) einleitet, von wel cher aus man über die Leitung 130 ein Produkt (P10) und über die Leitung 140 ein Produkt (P20) zurückgewinnt, dessen unterer Siedepunkt oberhalb des oberen Siedepunktes des Produktes (P10) liegt. Diese Produkt (P20) wird anschließend mit dem aus der Leitung 9b ankommenden Produkt (Q1) vermischt. Dieses Gemisch oder das Produkt (P20) bildet einen Grundbestandteil, welcher in die Zusammensetzung eines Motorgasöls von verbesserter Qualität eingang findet, der über die Leitung 149 zurückgewonnen wird.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung ohne deren Umfang einzuschränken.
Beispiel 1
Die in diesem Beispiel verwendete Beschickung ist eine Fraktion einer direkten Destillation (straight-run) mit einem Zetanwert von 55, einem Gesamtgehalt an aromatischen, schwefelhaltigen oder nicht, Verbindungen von 30 Gewichts-%, einem Schwefelgehalt von 1,22 Gewichts-%, einem in Gewicht von Stickstoff ausgedrückten Stickstoffgehalt von 255 ppm und eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe von 2. Diese Gasöl-Fraktion hat einen unteren Destillationspunkt von 150°C und einen oberen Destillationspunkt von 400°C.
Diese Beschickung wird über die Leitung 1 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,0 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 330°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 200 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 2,5 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,25 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung.
Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P) zurück, welches 0,2 Gewichts-% Schwefel, 28 Gewichts-% schwefelhaltige und nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen und einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen von 40% enthält. Dieses Produkt hat eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe unterhalb von 1 und einen Stickstoffgehalt von 175 ppm nach Gewicht. Der Zetanwert des Pro duktes (P) liegt bei 56. Dieses Produkt hat einen oberen Destillationspunkt von 400°C. Es wird in einen Wasserdampf-Stripbereich geleitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P1), welches einen oberen Destillationspunkt von 220°C hat, und über die Leitung 4 ein Produkt (P2) mit einem unteren Destillationspunkt von 220°C und einem oberen Destillationspunkt von 400°C zurückgewinnt. Nachdem dieses Produkt (P2) auf 70°C abgekühlt ist, das heißt, auf die Temperatur des Extraktionsbereiches, wird es über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man ebenfalls über die Leitung 5 eine im Volumen der in diesen Bereich eingeleiteten Menge des Produktes (P2) gleichen Menge Furfural einleitet. Dieser Bereich ist eine Extraktionskolonne, die eine aus Pallringen mit einer vernünftigerweise drei theoretischen Etagen gleichen Gesamteffizienz gebildete Kolonnenpackung umfaßt. Die Extraktion verläuft im Gegenstrom, unter atmosphärischem Druck und bei der Temperatur von 70°C. Man erhält ein Raffinat (R1), welches man über die Leitung 6 in den Dampf-Stripbereich (D1) leitet, in welchem man am Kopfende das Furfural, welches über die Leitung 8 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich separiert, und am Fußende ein Raffinat (Q1), das zum Beispiel weniger als 5 ppm Furfural enthält, das einen Schwefelgehalt von 0,04 Gewichts-%, einen Zetanwert von 67, einen Gewichtsgehalt an – schwefelhaltigen oder nicht – aromatischen Verbindungen von 12%, einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen von 49%, einen Stickstoffgehalt von 40 ppm und eine Saybolt-Farbe von 30 hat, und welches in den Gasöl-Tank (pool) eingeleitet werden kann. Aus diesem Extraktionsbereich gewinnt man ebenso ein Extrakt (E1) zurück, welches man in einen Destillationsbereich (D2) gefolgt von einem Dampf-Stripbereich einleitet, in welchen man am Kopfende das Furfural, das über die Leitung 10 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich, und am Fußende ein praktisch kein Furfural mehr enthaltendes Raffinat (Q2), welches einen Schwefelgehalt von 0,6 Gewichts-%, einen Zetanwert von 25, einen Gewichtsgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbdingungen von 77% und einen Stickstoffgehalt von 500 ppm hat, separiert.
Dieses Produkt Q2 kann über die Zuleitungen 11 und 11b in einen von dem, in welchem man die Ausgangsbeschickung eingeleitet hat, verschiedenen Wasserstoffentschwefelungsbereich (HDS3) geleitet werden. Diese Wasserstoffent schwefelung wird in Anwesenheit des Katalysators HR 306C, unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,5MPa, bei einer Temperatur von 330°C mit einer Wasserstoffrückführung von 200 Litern pro Liter Beschickung und einer Raumgeschwindigkeit pro Stunde von 2,5 h-1 durchgeführt. Am Ausgang dieser Wasserstoffentschwefelung erhält man ein Produkt mit einem Schwefelgehalt von 0,2 Gewichts-%. Dessen andere Eigenschaften sind praktisch unverändert. Dieses Produkt kann mit Haushalt-Heizöl vermischt, das heißt, in das, was der Fachmann den Haushalt-Heizöl-Pool nennt, eingeleitet, werden.
BEISPIEL 2
Die in diesem Beispiel verwendete Beschickung ist dieselbe wie die in Beispiel 1 verwendete.
Diese Beschickung wird über die Leitung 1 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,5 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 330°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 200 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 1 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,4 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung.
Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P) zurück, welches 0,05 Gewichts-% Schwefel, 27 Gewichts-% schwefelhaltige und nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen und einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen von 40% enthält. Dieses Produkt hat eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe unterhalb von 1 und einen Stickstoffgehalt von 130 ppm nach Gewicht. Der Zetanwert des Produktes (P) liegt bei 57. Dieses Produkt hat einen oberen Destillationspunkt von 400°C. Es wird in einen Wasserdampf-Stripbereich geleitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P1), welches einen oberen Destillationspunkt von 220°C hat, und über die Leitung 4 ein Produkt (P2) mit einem unteren Destillationspunkt von 220°C und einem oberen Destillationspunkt von 400°C zurückgewinnt. Nachdem dieses Produkt (P2) auf 70°C abgekühlt ist, wird es über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man ebenfalls über die Leitung 5 eine im Volumen der in diesen Bereich eingeleiteten Menge des Produktes (P2) gleichen Menge Furfural einleitet. Dieser Bereich ist eine Extraktionskolonne, die eine aus Pallringen mit einer vernünftigerweise drei theoretischen Etagen gleichen Gesamteffizienz gebildete Kolonnenpackung umfaßt. Die Extraktion verläuft im Gegenstrom, unter atmosphärischem Druck und bei der Temperatur von 70°C. Man erhält ein Raffinat (R1), welches man über die Leitung 6 in den Dampf-Stripbereich (D1) leitet, in welchem man am Kopfende das Furfural, welches über die Leitung 8 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich separiert, und am Fußende ein Raffinat (Q1), das einen Schwefelgehalt von 0,01 Gewichts-%, einen Zetanwert von 69, einen Gewichtsgehalt an – schwefelhaltigen oder nicht – aromatischen Verbindungen von 10%, einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen von 50%, einen Stickstoffgehalt von 20 ppm und eine Saybolt-Farbe von 30 hat. Diese Raffinat wird in den Gasöl-Tank (pool) eingeleitet. Aus diesem Extraktionsbereich gewinnt man ebenso ein Extrakt (E1) zurück, welches man in einen Destillationsbereich (D2) gefolgt von einem Dampf-Stripbereich einleitet, in welchen man am Kopfende das Furfural, das über die Leitung 10 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich, und am Fußende ein praktisch kein Furfural mehr enthaltendes Raffinat (Q2), welches einen Schwefelgehalt von 0,15 Gewichts-%, einen Zetanwert von 26, einen Gewichtsgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbdingungen von 77% und einen Stickstoffgehalt von 500 ppm hat, separiert.
Dieses Produkt kann über die Zuleitungen 11 und 11a zu dem Haushalt-Heizöl-Pool geleitet werden.
BEISPIEL 3
Die in diesem Beispiel verwendete Beschickung ist dieselbe wie die in Beispiel 1 verwendete.
Diese Beschickung wird über die Leitung 1 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,5 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 330°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 200 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 1 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,4 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung.
Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P) zurück, welches 0,05 Gewichts-% Schwefel, 27 Gewichts-% schwefelhaltige und nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen enthält. Dieses Produkt hat eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe unterhalb von 1 und einen Stickstoffgehalt von 130 ppm nach Gewicht. Der Zetanwert des Produktes (P) liegt bei 57. Dieses Produkt hat einen oberen Destillationspunkt von 400°C. Das Produkt (P) wird unter Wasserdampf gestrippt, um die leichten Fraktionen (< 150°C) und den in dem Wasserstoffentschwefelungsreaktor gebildeten schwefelhaltigen Wasserstoff (weniger als 2% der Ausgangsbeschickung) herauszulösen. Er wird als nächstes in einen Destillationsbereich eingeleitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P1), welches einen oberen Destillationspunkt von 300°C hat, und über die Leitung 4 ein Produkt (P2) mit einem unteren Destillationspunkt von 300°C zurückgewinnt. Nachdem dieses Produkt (P2) auf 70°C abgekühlt ist, wird es über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man ebenfalls über die Leitung 5 eine im Volumen der in diesen Bereich eingeleiteten Menge des Produktes (P2) gleichen Menge Furfural einleitet. Dieser Bereich ist eine Extraktionskolonne, die eine aus Pallringen mit einer vernünftigerweise drei theoretischen Etagen gleichen Gesamteffizienz gebildete Kolonnenpackung umfaßt. Die Extraktion verläuft im Gegenstrom, unter atmosphärischem Druck und bei der Temperatur von 70°C. Man erhält ein Raffinat (R1), welches man über die Leitung 6 in den Dampf-Stripbereich (D1) leitet, in welchem man am Kopfende das Furfural, welches über die Leitung 8 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich separiert, und am Fußende über die Leitung 9ein Raffinat (Q1), das praktisch kein Furfural mehr enthält. Zumindest ein Teil diese Produktes (Q1) wir mit zumindest einem Teil des Produktes (P1), welches seiner leichten Fraktion entledigt ist, vermischt, und man erhält dann eine Fraktion (F) mit einem Schwefelgehalt von 0,01 Gewichts-%, einen Zetanwert von 62, einen Gewichtsgehalt an – schwefelhaltigen oder nicht – aromatischen Ver bindungen von 15%, sein Gehalt an n- und Iso-Alkanen ist 49 Gewichts-%, einen Stickstoffgehalt von 30 ppm und eine Saybolt-Farbe von 20. Diese Fraktion (F) wird in dem Gasöl-Pool vermischt. Aus diesem Extraktionsbereich gewinnt man ebenso ein Extrakt (E1) zurück, welches man in einen Destillationsbereich (D2) gefolgt von einem Dampf-Stripbereich einleitet, in welchen man am Kopfende das Furfural, das über die Leitung 10 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich, und am Fußende ein praktisch kein Furfural mehr enthaltendes Raffinat (Q2), welches einen Schwefelgehalt von 0,25 Gewichts-%, einen Zetanwert von 25, einen Gewichtsgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbdingungen von 82% und einen Stickstoffgehalt von 700 ppm hat, separiert.
Dieses Produkt Q2 kann wie weiter oben in Beispiel 1 beschrieben behandelt werden.
BEISPIEL 4
Die in diesem Beispiel verwendete Beschickung ist dieselbe wie die in Beispiel 1 verwendete. Sie wird über die Leitung 100 in einen Destillationsbereich eingeleitet, von dem aus man über die Leitung 110 eine Fraktion (F1) mit einem unteren Siedepunkt von 150°C und einem oberen Siedepunkt von 300°C zurückgewinnt. Diese Fraktion wird über die Leitung 110 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,0 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 330°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 150 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 4 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,05 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung. Man gewinnt über die Leitung 120 ein Produkt (P') zurück, welches 0,005 Gewichts-% Schwefel, 20 Gewichts-% schwefelhaltige und nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen enthält. Dieses Produkt hat eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe unterhalb von 1 und einen Stickstoffgehalt von 20 ppm nach Gewicht. Der Zetanwert des Produktes (P') liegt bei 57. Dieses Produkt hat einen oberen Destillationspunkt von 300°C. Es wird in einen Wasserdampf-Stripbereich (SEP2) geleitet, von dem aus man über die Leitung 130 ein Produkt (P10), welches einen oberen Destillationspunkt von 150°C hat, und über die Leitung 140 ein Produkt (P20) mit einem unteren Destillationspunkt von 150°C und einem oberen Destillationspunkt von 300°C zurückgewinnt. Dieses Produkt (P20) wird über die Leitung 140 und die Leitung 149 zu dem Motorkraftstoff-Pool geleitet.
Aus dem Destillationsbereich (TOP) gewinnt man über die Leitung 1 eine Fraktion (F2) mit einem unteren Siedepunkt von 300°C und einem oberen Siedepunkt von 400°C zurück. Ihr Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffen liegt bei 37 Gewichts-% und ihr Gehalt an n- und Iso-Alkanen liegt bei 34 Gewichts-%. Diese Beschickung wird über die Leitung 1 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich geleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 3,0 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 350°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 200 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 1 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,45 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung.
Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P) zurück, welches 0,15 Gewichts-% Schwefel, 34 Gewichts-% schwefelhaltige und nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen und einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen von 35% enthält. Dieses Produkt hat eine nach der Norm ASTM D 1500 gemessene Farbe unterhalb von 2 und einen Stickstoffgehalt von 300 ppm nach Gewicht. Der Zetanwert des Produktes (P) liegt bei 56. Dieses Produkt hat einen oberen Destillationspunkt von 400°C. Es wird in einen Wasserdampf-Stripbereich (SEP1) geleitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P1), welches einen oberen Destillationspunkt von 300°C hat, und über die Leitung 4 ein Produkt (P2) mit einem unteren Destillationspunkt von 300°C und einem oberen Destillationspunkt von 400°C zurückgewinnt. Nachdem dieses Produkt (P2) auf 70°C abgekühlt ist, das heißt, auf die Temperatur des Extraktionsbereiches, wird es über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man ebenfalls über die Leitung 5 eine im Volumen der in diesen Bereich eingeleiteten Menge des Produktes (P2) gleichen Menge Furfural einleitet. Dieser Bereich ist eine Extraktionskolonne, die eine aus Pallringen mit einer vernünftigennreise drei theoretischen Etagen gleichen Gesamteffizienz gebildete Kolonnenpackung umfaßt. Die Extraktion verläuft im Gegenstrom, unter atmosphärischem Druck und bei der Temperatur von 70°C. Man erhält ein Raffinat (R1), welches man über die Leitung 6 in den Dampf-Stripbereich (D1) leitet, in welchem man am Kopfende das Furfural, welches über die Leitung 8 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich separiert, und am Fußende ein Raffinat (Q1), das zum Beispiel weniger als 5 ppm Furfural enthält, das einen Schwefelgehalt von 0,04 Gewichts-%, einen Zetanwert von 67, einen Gewichtsgehalt an – schwefelhaltigen oder nicht – aromatischen Verbindungen von 20%, einen Gehalt an n-und Iso-Alkanen von 48%, einen Stickstoffgehalt von 30 ppm und eine Saybolt-Farbe von 20 hat. Aus diesem Extraktionsbereich gewinnt man ebenso ein Extrakt (E1) zurück, welches man in einen Destillationsbereich (D2) gefolgt von einem Dampf-Stripbereich einleitet, in welchen man am Kopfende das Furfural, das über die Leitung 10 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich, und am Fußende ein praktisch kein Furfural mehr enthaltendes Raffinat (Q2), welches einen Schwefelgehalt von 0,5 Gewichts-%, einen Zetanwert von 25, einen Gewichtsgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbindungen von 80% und einen Stickstoffgehalt von 1000 ppm hat, separiert.
Das Produkt (Q1) wird über die Leitungen 9, 9b und 149 zu dem Motorkraftstoff-Pool geleitet. Das Gemisch aus P20 und Q1 ist ein Produkt mit einem Zetanwert von 61, einem Gewichtsgehalt von schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbindungen von 23%, einem Schwefelgehalt von 0,02 Gewichts-%, einem Stickstoffgehalt von 30 ppm und einer Saybolt-Farbe von 25.
Dieses Gemisch kann auch, zumindest teilweise, mit zumindest einem Teil des Produktes P1 vermischt, sobald es gestrippt ist.
BEISPIEL 5
Eine Beschickung von Gasöl einer direkten Destillation mit unterem Destillationspunkt von 150°C und oberem Destillationspunkt von 400°C, welche 35 Gewichts-Aromaten und schwefelhaltiger Verbindungen und 10% Di- und Polyaromaten enthält, wird nach Beispiel 1 unter Wasserstoffbehandlungsbedingungen, die nachstehend bestimmt sind, behandelt.
Mit dem Wissen, daß man einen Gewinn im Zetanwert von 14 Punkten mittels direkter flüssig-flüssig Extraktion beobachtet hat, zeigen wir mit diesem Beispiel, daß die Leistungen der Anlage abwärts von der Extraktion von der Härte des Wasserstoffbehandlungsschrittes abhängt.
Insbesondere sind sie umso größer, je mehr der Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffen des Abgangs der Wasserstoffbehandlung bedeutend identisch dem der Ausgangsbeschickung ist und je mehr der Hydrierungs-Schritt der di- und polyaromatischen Kohlenwasserstoffe eingeschränkt wird.
Wir zeigen auf diese Weise, daß eine Auswahl an Bedingungen des Wasserstoffbehandlungsschrittes des Verfahrens nach der Erfindung die Leistungen des Extraktionsschrittes bedingt.
BEISPIEL 6
Die in diesem Beispiel verwendete Beschickung ist eine Mischung aus Gasöl-Fraktion aus direkter Destillation und Gasöl-Fraktion stammend aus dem katalytischen Kracken vom Typ LCO.
Die Gasöl-Fraktion aus direkter Destillation hat bei 15°C eine Dichte von 857, bei 60°C einen Brechungsindex von 1,4617, einen Zetanwert von 55, einen Gesamtgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbindungen von 34,5 Ge wichts-%, einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen und an Naphthenen von 64,6 Gewichts-%, einen Schwefelgehalt von 1,33 Gewichts-% und einen in Gewicht an Stickstoff ausgedrückten Stickstoffgehalt von 124 ppm.
Die LCO Gasöl-Fraktion hat eine Dichte bei 15°C von 944,1 einen Brechungsindex bei 60°C von 1,5245, einen Zetanwert von 23, einen Gesamtgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbindungen von 67,4 Gewichts-%, einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen und an Naphthenen von 32,6 Gewichts-%, einen Schwefelgehalt von 3,13 Gewichts-% und einen in Gewicht an Stickstoff ausgedrückten Stickstoffgehalt von 930 ppm.
Wir bezeichnen die 80% Gasöl-Fraktion aus direkter Destillation und 20% Gasölaus LCO Fraktion enthaltende Beschickung mit C1, und die Beschickung 50% Gasöl-Fraktion aus direkter Destillation und 50% Gasöl- aus LCO Fraktion enthaltende Beschickung mit C2.
Die Fraktionen C1 und C2 haben einen unteren Destillationspunkt von 200°C und einen oberen Destillationspunkt von 400°C. Die Beschickung C1 wird über die Zuleitung 1 in einen Wasserstoffentschwefelungsbereich eingeleitet, in welchem sie einer Wasserstoffentschwefelungsbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck von 2,0 MPa in Anwesenheit eines Kobalt und Molybdän auf einem Trägermaterial von Aluminiumoxid enthaltenden, durch die Firma PROCATALYSE unter dem Zeichen HR 306C vertriebenen industriellen Katalysators unterzogen wird, die Temperatur wird bei 330°C gehalten, die eingeleitete Wasserstoffmenge ist gleich 200 Litern pro Liter der Beschickung und die Raumgeschwindigkeit pro Stunde liegt bei 2,5 h-1. Die verbrauchte Wasserstoffmenge liegt bei 0,25 Gewichts-% im Verhältnis zur Beschickung.
Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P') von einer Dichte bei 15°C von 862,2 zurück, welches 0,051% Schwefel, 31 Gewichts-% schwefelhaltige oder nicht-schwefelhaltige aromatische Verbindungen, 61 Gewichts-% n- und Iso-Alkane und 285 ppm Stickstoff enthält.
Der Zetanwert des Produktes (P') liegt bei 53 und sein oberer Destillationspunkt liegt bei 400°C. Es wird in einen Wasserstampf-Stripp-Bereich (SEP1) geleitet, von dem aus man über die Leitung 3 ein Produkt (P'1) mit einem oberen Destilla tionspunkt von 230°C, und über die Leitung 4 ein Produkt (P'2) mit einem unteren Destillationspunkt von 230°C und einem oberen Destillationspunkt von 400°C zurückgewinnt. Nachdem dieses Produkt (P'2) auf 70°C abgekühlt ist, das heißt, auf die Temperatur des Extraktionsbereiches, wird es über die Leitung 4 in einen Extraktionsbereich (EXT.) geleitet, in welchen man ebenfalls über die Leitung 5 eine im Volumen der in diesen Bereich eingeleiteten Menge des Produktes (P'2) gleichen Menge Furfural einleitet. Dieser Bereich ist eine Extraktionskolonne, die eine aus Pallringen mit einer vernünftigerweise drei theoretischen Etagen gleichen Gesamteffizienz gebildete Kolonnenpackung umfaßt. Die Extraktion verläuft im Gegenstrom, unter atmosphärischem Druck und bei der Temperatur von 70°C. Man erhält ein Raffinat (R'1), welches man über die Leitung 6 in den Dampf-Stripbereich (D1) leitet, in welchem man am Kopfende das Furfural, welches über die Leitung 8 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich separiert, und am Fußende ein Raffinat (Q'1), das zum Beispiel weniger als 5 ppm Furfural enthält, das einen Schwefelgehalt von 0,02 Gewichts-%, einen Zetanwert von 67,3, einen Gewichtsgehalt an – schwefelhaltigen oder nicht-aromatischen Verbindungen von 19,1, einen Gehalt an n-und Iso-Alkanen und Naphthenen von 80,9 Gewichts-%, einen Stickstoffgehalt von 54 ppm und eine Dichte bei 15°C von 826,5 und welches in den Gasöl-Tank (pool) eingeleitet werden kann. Aus diesem Extraktionsbereich gewinnt man ebenso ein Extrakt (E'1) zurück, welches man in einen Destillationsbereich (D2) gefolgt von einem Dampf-Stripbereich einleitet, in welchen man am Kopfende das Furfural, das über die Leitung 10 zurückgewonnen wird, mit Blick auf seine anschließende Rückführung in den Extraktionsbereich, und am Fußende ein praktisch kein Furfural mehr enthaltendes Raffinat (Q'2), welches einen Schwefelgehalt von 0,14 Gewichts-%, einen Gewichtsgehalt an schwefelhaltigen oder nicht aromatischen Verbdingungen von 87,2%, einen Stickstoffgehalt von 800 ppm, einen Gehalt an n- und Iso-Alkanen und Napthenen von 12,8 Gewichts-% und eine Dichte bei 15°C von 1002,8 hat, separiert.
Die Beschickung C2 durchläuft die gleiche Behandlung wie die Beschickung C1. Man gewinnt über die Leitung 2 ein Produkt (P") mit einer Dichte bei 15°C von 888,1, welches 0,067 Gewichts-% Schwefel, 44,6 Gewichts-% schwefelhaltige oder nicht aromatische Verbindungen, 47,4 Gewichts-% n- und Iso-Alkane und Napthene und 527 ppm Stickstoff enthält.
Der Zetanwert des Produktes (P") liegt bei 43 und sein oberer Destillationspunkt liegt bei 400°C.
Das über die Leitung 3 zurückgewonnene Produkt (P''1) hat einen oberen Destillationspunkt von 230°C, und das über die Leitung 4 Produkt (P" 2) hat einen unteren Destillationspunkt von 230°C und einen oberen Destillationspunkt von 400°C.
Das nach der Extraktion erhaltene Raffinat (R''1) wird über die Leitung 6 in den Dampf-Strippbereich (D1) auf die gleiche Weise wie das Raffinat (R'1) geleitet. Das am Fußende erhaltene Raffinat (Q''1) enthält weniger als 5 ppm Furfural zum Beispiel, 0,02 Gewichts-% Schwefel, einen Zetanwert von 66,1, 17 Gewichts-% schwefelhaltiger oder nicht aromatischer Verbindungen, 83 Gewichts-% n- und Iso-Alkanen und Natphene, 150 ppm Stickstoff und eine Dichte bei 15°C von 883,9.
Das nach der Extraktion erhaltene Extrakt (E''1) wird in den Destillationsbereich (D2) geleitet, gefolgt von dem Dampf-Strippen. Das am Fußende erhaltene Extrakt (Q''2) enthalt praktisch kein Furfural mehr, 0,12 Gewichts-% Schwefel, 87,9 Gewichts-% schwefelhaltiger oder nicht aromatischer Verbindungen, 900 ppm Stickstoff, 12,1 Gewichts-% von n- und Iso-Alkanen und Naphtenen und eine Dichte bei 15°C von 985,3.
Die Produkte Q'2 und Q''2 können über die Leitungen 11 und 11b in einen von dem, in welchem man die Ausgangsbeschickung eingeleitet hat, verschiedenen Wasserstoffentschwefelungsbereich geleitet werden. Diese Wasserstoffentschwefelung wird in Anwesenheit des Katalysators HR 306C unter Wasserstoffpartialdruck von 2,5 MPa bei einer Temperatur von 330°C mit einer Rückführung von 200 Litern pro Liter Beschickung und einer stündlichen Raumgeschwindigkeit von 2,5 h-1 durchgeführt. Am Ausgang dieser Wasserstoffentschwefelung erhält man ein Produkt mit einem Schwefelgehalt von 0,2 Gewichts-%. Dessen andere Eigenschaften sind praktisch unverändert. Dieses Produkt kann mit Haushalt-Heizöl vermischt, das heißt, in das, was der Fachmann den Haushalt-Heizöl-Pool nennt, eingeleitet, werden.

Claims

Verfahren zur Herstellung eines Erdölerzeugnisses, welches als Grundbestandteil in der Zusammensetzung eines Brennstoffs für Verbrennungsmotoren mit Zündung durch Verdichtung dienen kann, welches einen Zetanwert und einen Gehalt an veredeltem Schwefel aufweist, ausgehend von einer bituminösen Beschickung, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 150°C hat und einen oberen Siedepunkt von über 500°C hat, enthaltend 0,05 Gewichts-% bis 5 Gewichts-% Schwefel, 10 bis 60 Gewichts-% n- und iso-Alkan, 10 Gewichts-% bis 85 Gewichts-% aromatische Kohlenwasserstoffe zumindest teilweise in Form von polyaromatischen, schwefelhaltigen oder nicht Bestandteilen, einen Zetanwert von 20 bis 60 habend und einen Stickstoffgehalt von 50 bis 5 000 ppm nach Gewicht habend, wobei das besagte Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass es die folgenden Schritte umfaßt: – einen Wasserstoffbehandlungs-Schritt a), in welchem man die Wasserstoffbehandlung der besagten Beschickung unter Bedingungen, die es zulassen, ein Produkt (P) zu erhalten, welches eine 2- bis 50-fach geringere Menge Schwefels als die AusgangsBeschickung enthält, durchführt, wobei die besagte Wasserstoffbehandlung unter einem Wasserstoffpartialdruck am Ausgang des Reaktors von 0,5MPa (Megapascal) bis 6 MPa durchgeführt wird, so dass das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung höchstens gleich 30% ist, – einen Separations-Schritt b) des Produktes (P) in ein Produkt (P2), das einen unteren Siedepunkt oberhalb der Siedetemperatur des Extraktionslösungsmittels des folgenden Schrittes c) und vorzugsweise mindestens oberhalb von 20°C hat, und ein Produkt (P1), das einen oberen Siedepunkt unterhalb des unteren Siedepunktes des Produktes P2 hat, – einen Schritt c) der flüssig/flüssig Extraktion, in welchem man bei einer Extraktionstemperatur von mindestens gleich 140°C unter Extraktionsbedingungen der polyaromatischen Bestandteile das in Schritt b) erzeugte Produkt (P2) mit einem Lösungsmittel oder einem Gemisch von Lösungsmitteln (S1), das es zuläßt, die polyaromatischen Bestandteile, die es enthält, zumindest teilweise zu extrahieren, zusammenbringt, wobei das besagte Lösungsmittel einen unteren Siedepunkt unterhalb des unteren Siedepunktes des in Schritt b) erzeugten Produktes (P2) hat, und im Verlaufe dessen man ein mit polyaromatischen, schwefelhaltigen oder nicht Bestandteilen angereichertes Extrakt (E1) und ein Raffinat (R1) zurückgewinnt und, – einen Schritt d) der Rückgewinnung des im Schritt c) eingesetzten Lösungsmittels (S1) ausgehend von dem im Schritt c) erzeugten Raffinat (R1), in welchem man ein mit Lösungsmittel (S1) angereichertes Produkt und ein mit Lösungsmittel (S1) abgereicheres Produkt (Q1), das einen verbesserten Zetanwert hat und weniger als 500ppm nach Gewicht Schwefels enthält, zurückgewinnt; wobei das Verfahren außerdem dadurch gekennzeichnet ist, dass mindestens ein Teil des sich aus Schritt b) ergebenden Produktes (P1) seiner leichten Fraktion entledigt und mindestens mit einem Teil des sich aus Schritt d) ergebenden Produktes (Q1) vermischt wird.
Verfahren nach dem Anspruch 1, in welchem der Wasserstoffdruck am Ausgang des Reaktors zwischen 1 und 5MPa liegt, so dass das Entaromatisierungsverhältnis der Beschickung höchstens gleich 15% ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, in welchem der Schritt c) unter Bedingungen durchgeführt wird, die die Erzeugung eines Raffinates (R1) zulassen, das höchstens 90 Gewichts-% des Gesamtgewichtes der in dem in Schritt b) erzeugten Produkt (P2) vorhandenen, in ihren Molekülen keine Schwefelatome enthaltenen aromatischen Kohlenwasserstoffe enthält.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, in welchem das in Schritt c) erzeugte Extrakt (E1) in einen Rückgewinnungsbereich für das in dem Schritt c) eingesetzte Lösungsmittel (S1) geleitet wird, in welchem man ein mit Lösungsmittel (S1) angereichertes Produkt und ein mit Lösungsmittel (S1) abgereichertes Produkt (Q2) zurückgewinnt.
Verfahren nach dem Anspruch 4, in welchem das Bodenprodukt (Q2) in einen von dem Wasserstoffbehandlungsbereich des Schrittes a) verschiedenen Wasserstoffbehandlungsbereich eingeleitet wird, wo es einer Wasserstoffbehandlung unter Bedingungen, die es zulassen, ein Produkt (P3) mit einem Schwefelgehalt unterhalb oder gleich 0,3 Gewichts-% zu erzeugen, unterzogen wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, in welchem das oder die durch Separation des Raffinats (R1) und eventuell des Extrakts (E1) erhaltenen, mit Lösungsmittel (S1) angereicherten Kopfprodukte zu dem Schritt c) der flüssig/flüssig Extraktion zurückgeführt werden.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, in welchem das Lösungsmittel aus der aus Methanol, Acetonitril, Monomethylformamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Furfural, N-Methylpyrrolidon und Dimethylsulfoxid gebildeten Gruppe ausgewählt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, in welchem das verwendete Lösungsmittel ein nicht stickstoffhaltiges, nicht sauerstoffhaltiges Lösungsmittel ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, in welchem man im Wasserstoffbehandlungs-Schritt a) zusätzlich zu der zu behandelnden bituminösen Beschickung mindestens einen Teil des ausgehend von dem Extrakt (E1) des Schrittes c) nach der Separation des Lösungsmittels (S1) erhaltenen Bodenprodukts in den Wasserbehandlungsreaktor einleitet.
Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, in welchem die bituminöse Beschickung, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 150°C und einen oberen Siedepunkt von höchstens 500°C hat, in eine Destillationszone geleitet wird, in welcher man am Kopfende eine Fraktion (F1), die einen oberen Siedepunkt von mindestens 250°C hat, und am Fußende eine Fraktion, die einen unteren Siedepunkt von mindestens 250°C hat, separiert, wobei das besagte Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass die Fraktion (F2) gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9 behandelt wird, und dadurch gekennzeichnet, dass die Fraktion (F1) in einen von dem des Schrittes a) verschiedenen Wasserstoffbehandlungsbereich eingeleitet wird, von dem aus man ein wasserstoffbehandeltes Produkt (P') zurückgewinnt, welches man in einen Separationsbereich leitet, von dem aus man eine Fraktion (P10), die einen oberen Siedepunkt unterhalb von 150°C hat, und eine Fraktion (P20), die einen unteren Siedepunkt oberhalb des oberen Siedepunktes der Fraktion (P10) hat, zurückgewinnt.
Verfahren nach den Ansprüchen 9 und 10, in welchem die Fraktion (P20) zumindest teilweise mit dem im Schritt d) erzeugten Produkt (Q1) oder mit dem Gemisch aus dem Produkt (Q1) und dem seiner leichten Fraktion entledigten Produkt (P1) vermischt wird.