DE69027296T2 - Isocyanat- und isothiocyanatmodifiziertes Polysilazan als keramischer Vorläufer - Google Patents
Isocyanat- und isothiocyanatmodifiziertes Polysilazan als keramischer VorläuferInfo
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Description
- Die Erfindung betrifft Polysilazanadditionspolymere, ein Verfahren zur Herstellung solcher Polymere und Siliciumnitrid-enthaltende Keramikmaterialien, hergestellt durch die Pyrolyse der gehärteten oder nicht gehärteten Polymere.
- Siliciumnitrid hat aufgrund seiner hohen thermischen und oxidativen Stabilität und extremen Härte ein beachtliches Interesse als ein Keramikmaterial hervorgerufen. Andere vorteilhafte Eigenschaften schließen eine geringe elektrische Leitfähigkeit, einen geringen thermischen Ausdehnungskoeffizienten, eine hervorragende Wärmeschock- und Kriechfestigkeit, eine hohe Festigkeit bei erhöhten Temperaturen und eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit ein.
- Ein kürzlich entwickeltes Verfahren zum Erhalten von Siliciumnitrid-enthaltenden Keramikmaterialien ist die Pyrolyse von Polyorganosilazanen. Seyferth et al. (U.S. 4,482,669) beschreiben die basenkatalysierte Quervernetzung des Ammonolyseprodukts eines Organodihalosilans zur Bildung eines Polysilazankeramikvorprodukts. Dieses Material ist insbesondere als ein Bindemittel für Keramikpulver nützlich. Verbeek (U.S. 3,853,567) stellte durch die Pyrolyse eines Formteils aus einem schmelzbaren Carbosilazanharz in einer inerten Atmosphäre Formteile wie beispielsweise Fasern, umfassend eine homogene Mischung aus Siliciumcarbid und Siliciumnitrid, her. Lebrun und Porte (U.S. 4,689,252) beschreiben die Herstellung eines Polysilazans durch die Platin-katalysierte Hydrosilierungsreaktion eines Silazans oder einer Mischung von Silazanen, die sowohl Si-H- als auch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen enthalten. Diese Polymere können durch Erwärmen quervernetzt werden und sie können zum Überziehen oder Imprägnieren von Substraten mit einem Keramikmaterial nach der Pyrolyse verwendet werden. Laine und Blum (U.S. 4,612,383) beschreiben die katalytische Aktivierung von Si- H-, Si-Si- oder Si-N-Bindungen in Silanen oder Silazanen durch Metallkomplexe zur Bildung von Oligomeren und Polymeren. Die Produkte können zu Siliciumnitrid pyrolysiert werden. King et al. (U.S. 4,675,424) beschreiben die Herstellung von Polysilazanen durch die Reaktion eines Aminosilans mit einem Amin mit geringem Molekulargewicht in der Gegenwart eines sauren Katalysators. Solche Polymere können unter Stickstoff pyrolysiert werden, um Siliciumnitrid-enthaltende Keramiken zu ergeben. Porte und Lebrun (U.S. 4,722,988) offenbaren die Herstellung einer Polysilazanvorstufe für Keramiken durch Quervernetzung von Silazanen enthaltend Alkenyl- oder Alkinylsubstituenten in der Gegenwart eines Erzeugers freier Radikale wie beispielsweise einem Peroxid. Fink (U.S. 3,239,489) beschreibt die Herstellung von Polyureasilazanen, die keine beweglichen Wasserstoffatome (d.h. keine Si- H-Bindungen) aufweisen, durch die Reaktion von di- oder polyfunktionellen Isocyanaten mit Silazanen. Die Pyrolyse dieser Polymere zu Keramikmaterialien wird nicht offenbart.
- Im allgemeinen sind die oben genannte Verfahren dahingehend unzulänglich, daß es schwierig oder unmöglich ist, die Viskositäten der Polysilazane zu kontrollieren, so daß sie für die beabsichtigte Endverwendung des Polymers geeignet sind. Zum Beispiel sind niedrige Viskositäten für zur Herstellung dünner Filme oder zum Infiltrieren poröser Keramikkörper verwendete Polymere erwünscht und hohe Viskositäten sind zum Herstellen von Fasern erwünscht.
- Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Polysilazanadditionspolymeren gefunden, in dem die Viskosität des Polymers leicht kontrolliert werden kann. Diese Polymere sind flüssig, löslich in herkömmlichen organischen Lösungsmitteln und stabil in der Abwesenheit von Feuchtigkeit. Die Polymere werden hergestellt durch ein Verfahren, umfassend (1) die Herstellung eines Silazanammonolyseprodukts durch Umsetzen von Ammoniak mit einer halogenierten Siliciumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus RSiX&sub3;, RR'SiX&sub2; und Mischungen davon, worin X ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Cl, Br und I; und R und R gleich oder verschieden sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus H, substituierten oder nicht substituierten 1-6-Kohlenstoff-Alkyl-, Aryl-, 2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- und 2-6- Kohlenstoff-Alkinylgruppen, und mindestens eine der halogenierten Siliciumverbindungen eine Si-H-Bindung enthält; und (2) die Umsetzung des Silazanammonolyseprodukts mit 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, basierend auf dem Gewicht des Ammonolyseprodukts, einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isocyanaten, Isothiocyanaten, Ketenen, Thioketenen, Carbodiimiden und Kohlenstoffdisulfid bei einer Temperatur von weniger als 200ºC; und (3) das Erwärmen des Polysilazanadditionspolymers auf eine Temperatur, die 300ºC nicht überschreitet, um eine Zunahme der Viskosität zu bewirken. Polymere in denen mindestens eine der Gruppe R und R' eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe ist, können durch die Zufuhr von Energie zur Bildung freier Radikale gehärtet werden. Die gehärteten oder nicht gehärteten Polysilazanpolymere können zur Herstellung von Siliciumnitrid-enthaltenden Keramikmaterialien durch Erwärmen auf eine Temperatur von mindestens 800ºC in einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre verwendet werden.
- Der erste Schritt in dem Verfahren zur Herstellung der Polysilazanadditionspolymere dieser Erfindung umfaßt die Umsetzung von Ammoniak oder einer Mischung aus Ammoniak und einem substituierten oder nicht substituierten 1-4-Kohlenstoff-Alkyl- oder Arylamin mit einer halogenierten Siliciumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus RSiX&sub3;, RR'SiX&sub2; und Mischungen davon, einschließlich Mischungen, in denen mehr als eine Verbindung mit der Formel RSiX&sub3; oder RR'SiX&sub2; verwendet wird. Wahlweise können auch RR'RT"SiX, SiX&sub4; und Mischungen davon in der Reaktionsmischung anwesend sein. X kann Cl, Br oder I sein. Cl ist bevorzugt. R, R' und R" können gleich oder verschieden sein und sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus H, substituierten oder nicht substituierten 1-6-Kohlenstoff-Alkyl-, Aryl-, 2-6- Kohlenstoff-Alkenyl- und 2-6-Kohlenstoff-Alkinylgruppen. Mindestens eine der halogenierten Siliciumverbindungen muß eine Si-H-Bindung aufweisen. Beispiele für die für die Verwendung in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung geeigneten halogenierten Siliciumverbindungen schließen ein, sind aber nicht darauf beschränkt, Methyldichlorsilan, Vinylmethyldichlorsilan, Tetrachlorsilan, Tetrabromsilan, Trichlorsilan, Vinyltrichlorsilan, Methyltrichlorsilan, Phenyltrichlorsilan, Ethyltrichlorsilan, Propyltrichlorsilan, Butyltrichlorsilan, Methyltribromsilan, Dimethyldichlorsilan, Phenylmethyldichlorsilan, Dimethyldibromsilan, Trimethylchlorsilan, Dimethylchlorsilan, Dimethylvinylchlorsilan und Trimethylbromsilan.
- Wenn Ammoniak alleine mit der halogenierten Siliciumverbindung umgesetzt wird, ist das gebildete Ammonolyseprodukt überwiegend cyclisch, kann aber möglicherweise kleine Mengen (normalerweise weniger als 1%) lineare Spezien enthalten. Wenn eine Mischung aus Ammoniak und einem Alkyl- oder Arylamin verwendet wird, enthält als Ammonolyseprodukt mehr lineare als cyclische Spezien.
- Das Ammonolyseprodukt wird dann mit 0,1% bis 30%, basierend auf dern Gewicht des Ammonolyseprodukts, von einem Isocyanat, Isothiocyanat, Keten, Thioketen, Carbodiimid oder Kohlenstoffdisulfid bei einer Temperatur von weniger als 200ºC umgesetzt. Von etwa 1 Gew.-% bis etwa 10 Gew.-% eines Isocyanats oder Isothiocyanats sind bevorzugt. Die Reaktion kann mit oder ohne einem Lösungsmittel ausgeführt werden, obwohl sie bevorzugt ohne ein Lösungsmittel ausgeführt wird. Obwohl der genaue Reaktionsmechanismus nicht bekannt ist, wird angenommen, daß der Reaktant in die Si-N-Bindung des Silazanammonolyseprodukts eingefügt wird.
- Die in dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendeten Isocyanate und Isothiocyanate können monofunktionelle oder polyfunktionelle, substituierte oder nicht substituierte 1-6- Kohlenstoff-Alkyl-, Aryl-, 2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- oder 2-6- Kohlenstoff-Alkinylverbindungen sein. Aryl wird bevorzugt. Geeignete Verbindungen schließen ein, sind aber nicht darauf beschränkt, 2,6-Tolylendiisocyanat, Phenylisocyanat, Phenylisothiocyanat, Phenylmethylisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, 5- Bromtolylen-2,4-diisocyanat, 3-Chlortolylen-2,6-diisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Diphenylethan-2,2'-diisocyanat, Napthalindiisocyanat, 2,5-Dimethoxybenzol-1,4-diisocyanat und m- Tetramethylxylylendiisocyanat.
- Das Polysilazanadditionspolymer, das durch die Reaktion des Ammonolyseprodukts mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat gebildet wird, enthält die folgenden Einheiten:
- worin A O oder S ist, R und R' die gleiche Bedeutung wie oben beschrieben haben und mindestens eine der Gruppen R und R' Wasserstoff ist. R"' hat die gleiche Bedeutung wie R und R'. Außer in dem Fall worin R"' H ist, ist R"' die von dern Isocyanat oder Isothiocyanat abgeleitete organische Gruppe. Wenn ein polyfunktionelles Isocyanat oder Isothiocyanat bei der Herstellung des Polymers verwendet wird, kann R"' durch eine oder mehrere Isocyanat- oder Isothiocyanatgruppen substituiert sein, die auch während der Bildung des Polysilazanadditionspolymers reagieren. Die Werte von x und y hängen von der Menge des bei der Reaktion verwendeten Isocyanats ab, d.h. x + w = 0,1% bis 30% und y + z = 99,9% bis 70% der Polymereinheiten. In der Formel können w und z sein oder x und y können 0 sein.
- Die Einheiten
- sind nur anwesend, wenn RSiX&sub3; in der Reaktionsmischung anwesend ist.
- Nach Bildung des Polysilazanadditionspolymers kann zur Erhöhung der Temperatur auf nicht mehr als 300ºC, vorzugsweise von 110º bis 180ºC, Wärme zugeführt werden, um eine teilweise Quervernetzung auszulösen, wie sie durch die beträchtliche Zunahme des Molekulargewichts und der Viskosität, z.B. eine Zunahme der Viskosität von 15 auf 20.000 mPa s (cps) bei 25ºC, und die Freisetzung von Wasserstoffgas angezeigt wird. Es gibt keine Freisetzung von Gas wenn das Polysilazanadditionspolymer keine Si- H-Gruppen enthält. Die Viskosität des endgültigen Produkts kann durch Variation der Menge der Verbindung, die mit dem Silazanammonolyseprodukt umgesetzt wird, kontrolliert werden, z.B. durch Variation der Menge des zugegeben Isocyanats oder Isothiocyanats. Geringe Mengen des Reaktanten führen zu Polymeren mit geringer Viskosität, wohingegen höhere Mengen extrem viskose Polymere produzieren. Die Viskosität wird auch durch die Erwärmungstemperatur beeinflußt, d.h. höhere Temperaturen ergeben höhere Viskositäten Die Viskosität kann daher an die Endverwendung des Polymers angepaßt werden. Für die meisten Anwendungen wird ein Material, das löslich oder schmelzbar ist, bevorzugt.
- Die Polysilazanadditionspolymere der vorliegenden Erfindung, die mindestens eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe enthalten, können weiter quervernetzt werden, d. h. gehärtet durch die Zufuhr von Energie zur Erzeugung freier Radikale. Zum Beispiel kann das Polymer in der Gegenwart einer Radikalquelle wie beispielsweise einem Peroxid erwärmt werden. Die Polymere können auch durch Aussetzen des Polymers gegenüber UV-Licht oder Elektronenstrahl- Strahlung gehärtet werden.
- Die gehärteten oder nicht gehärteten Polysilazanpolymere der vorliegenden Erfindung können bei einer Temperatur von mindestens 800ºC in einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre pyrolysiert werden, um ein Siliciumnitrid-enthaltendes Keramikmaterial zu erhalten.
- Die Polysilazanadditionspolymere können bei der Herstellung von Keramikfasern und -schäumen, bei der Infiltration einer vorgeformten Struktur und der anschließenden Pyrolyse zur Herstellung einer Siliciumnitrid-enthaltenden Kompositstruktur, bei der Herstellung von oxidationsstabilen Überzügen, als ein dünner Film für elektronische Anwendungen, als ein Haftmittel oder Dichtungsmittel und als ein Bindemittel für Keramik- oder Metallpulver verwendet werden.
- Ein 5 Liter Dreihalskolben wird mit einem von oben wirkenden mechanischen Rührer, einem Trockeneis/Aceton-Kondensator (-78ºC), einem Ammoniak/Stickstoffeinlaßrohr und einem Thermometer ausgerüstet. Die Apparatur wird mit Stickstoff gespült und dann mit Hexan (1760 ml, über 4 A Molekularsieben getrocknet), Methyldichlorsilan (209 ml, 230,9 g, 2,0 mol) und Vinylmethyldichlorsilan (64 ml, 69,6 g, 0,5 mol) beschickt. Das Ammoniak wird mit einer Rate von 3,5 l/min (9,37 mol) während einer Stunde zugegeben. Während der Zugabe steigt die Temperatur der Reaktion von 25ºC auf 69ºC. Nach einer Stunde wird der Ammoniakfluß gestoppt und die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Reaktionsmischung wird auf einem Filter mit Glasfritte filtriert, um das ausgefallene Ammoniumchlorid zu entfernen. Das Hexan wird von dem Filtrat unter reduziertem Druck (3,7 kPa, 28 mm Hg, 60ºC) entfernt, um (CH&sub3;SiHNH)&sub0;,&sub8;(CH&sub3;SiCH=CH&sub2;NH)&sub0;,&sub2; als ein klares Öl (150,76 g, 2,34 mol, 94% Ausbeute) zu ergeben. Das Öl hat eine Viskosität von 43 mPa s (cps) bei 25ºC und ein Molekulargewicht von 560 g/mol.
- Ein 100 ml Einhalskolben ausgerüstet mit einem Rührstab und einem Septum wird mit Stickstoff gespült und mit 10,0 g des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Silazans und dem in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Gewichtsprozent von 2,6- Tolylendiisocyanat (TDI) beschickt. Der Kolben wird in ein Ölbad auf eine Rührer/Heizplatte gestellt und das Septum wird durch einen Wasser-Kondensator, der mit einem Septum verschlossen ist, ersetzt. Eine Stickstoffeinlaßnadel und ein Öl-Gärröhrchen (Bubbler) Auslaß werden in dem Septum plaziert. Die Reaktionsmischung wird dann unter einer Stickstoffatmosphäre für 17 Stunden auf die angegebene Temperatur erwärmt. Die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Viskosität des flüssigen Polymers bei 25ºC unter Verwendung eines Brookfield Kegel-Platte- Rotationsviskosimeters gemessen. In einigen Reaktionen bildet sich ein unlösliches, gummiartiges Produkt. Dieses Produkt wird in den folgenden Tabellen als "Gel" bezeichnet. 3 Gew.-% TDI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) 4 Gew.-% TDI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gel 5 Gew.-% TDI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gel
- Die Viskosität der Flüssigkeiten bleibt während eines Zeitraums von einem Monat wie durch sich anschließende Messungen bestimmt konstant.
- Die in Beispiel 2 beschriebene Reaktionsapparatur wird mit 10,0 g des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Silazans und dem wie in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Gewichtsprozent von 2,6-Tolylendiisocyanat beschickt. Die Reaktionsmischung wird dann unter einer Stickstoffatmosphäre für 4 Stunden auf die angegebene Temperatur erwärmt. Die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird die Viskosität der flüssigen Polymere bei 25ºC unter Verwendung eines Brookfield Kegel-Platte-Rotationsviskosimeters gemessen. In einigen Reaktionen bildet sich ein unlösliches, gummiartiges Produkt. Dieses Produkt wird in den folgenden Tabellen als "Gel" bezeichnet. 4 Gew.-% TDI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gel 5 Gew.-% TDI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gel
- Die in Beispiel 2 beschriebene Reaktionsapparatur wird mit 10,0 g des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Silazans und dem in den nachfolgenden Tabellen angegebenen Gewichtsprozent von Phenylisocyanat (PI) beschickt. Die Reaktionsmischung wird dann unter einer Stickstoffatmosphäre für 17 Stunden auf die angegebene Temperatur erwärmt. Die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird die Viskosität des flüssigen Polymers bei 25ºC unter Verwendung eines Brookfield Kegel-Platte-Rotationsviskosimeters gemessen. In einigen Reaktionen bildet sich ein unlösliches, gummiartiges Produkt. Dieses Produkt wird in den folgenden Tabellen als "Gel" bezeichnet. 4 Gew.-% PI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) 5,5 Gew.-% PI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gew.-% PI: Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps) Gel
- Die in Beispiel 2 beschriebene Reaktionsapparatur wird mit 20,0 g des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Silazans und dem in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Gewichtsprozent von Phenylisothiocyanat (PIT) beschickt. Die Reaktionsmischung wird dann unter einer Stickstoffatmosphäre für 17 Stunden auf die angegebene Temperatur erwärmt. Die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Viskosität des flüssigen Polymers bei 25ºC unter Verwendung eines Brookfield Kegel-Platte-Rotationsviskosimeters gemessen. Gew.-% PIT Temp (ºC) Viskosität mPa s (cps)
- Ein 100 ml Einhalskolben wird mit einem Septum ausgerüstet und mit Stickstoff gespült. Die Apparatur wird dann mit 10,0 g des wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten Silazans, 30 ml Hexan und 1,68 ml (1,21 g, 0,0120 mol) trockenem Triethylamin beschickt. Adipoylchlorid (0,8 ml, 1,0 g, 5,5 mmol) wird mittels einer Spritze tropfenweise zugegeben, um das Diketen zu erzeugen. Es bildete sich sofort ein weißer Niederschlag. Nach 10 Minuten bei Raumtemperatur wird die Reaktionsmischung filtriert, um das Triethylammoniumhydrochloridsalz zu entfernen. Das Hexan wird im Vakuum entfernt und die Reaktionsmischung wird dann wie in Beispiel 2 beschrieben für 20 Stunden auf 130ºC erwärmt. Die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Ein klares, viskoses Öl mit einer Viskosität von 23.000 mPa s (cps) ist hergestellt.
- Das Polysilazanadditionspolymer hergestellt durch die Reaktion von (CH&sub3;SiHNH)&sub0;,&sub8;(CH&sub3;SiCH=CH&sub2;NH)&sub0;,&sub2; mit 3 Gew.-% TDI wird in die in Beispiel 2 beschriebene Reaktionsapparatur eingefüllt. Das Polysilazan wird für 17 Stunden auf 130ºC erwärmt und die Freisetzung von Wasserstoffgas wird beobachtet. Nach dem Erwärmen hat das Polysilazan eine Viskosität von 1600 mPa s (cps) bei 25ºC. Dicumylperoxid (0,5 Gew.-% basierend auf dem Gewicht des verwendeten Polysilazans) wird zugegeben und die Reaktionsmischung wird in einem Ölbad erwärmt. Bei einer Temperatur von 140ºC wird das flüssige Polymer ein spröder, glasartiger Feststoff. Die Ausbeute an künstlicher Kohle für das nicht gehärtete und gehärtete Polymer wird durch thermogravimetrische Analyse (TGA) unter einem Stickstoffstrom nach Erwärmen der Probe mit 10ºC/min von Raumtemperatur auf 950ºC bestimmt.
- nicht gehärtetes Polysilazan 53,6
- gehärtetes Polysilazan 83,6
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung eines flüssigen oder
schmelzbaren Polysilazanadditionspolymers, umfassend (1) die
Herstellung eines Silazanammonolyseprodukts durch Umsetzen
von Ammoniak mit einer halogenierten Siliciumverbindung
ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus RSiX&sub3;, RR'SiX&sub2; und
Mischungen davon, worin X ausgewählt ist aus der Gruppe
bestehend aus Cl, Br und I; und R und R' gleich oder
verschieden sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend
aus H, substituierten oder nicht substituierten 1-6-
Kohlenstoff-Alkyl-, Aryl-, 2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- und 2-6-
Kohlenstoff-Alkinylgruppen, und mindestens eine der
halogenierten Siliciumverbindungen eine Si-H-Bindung enthält;
(2) die Umsetzung des Silazanammonolyseprodukts mit 0,1 bis
30 Gew.-%, basierend auf dem Gewicht des Ammonolyseprodukts,
einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Isocyanaten, Isothiocyanaten, Ketenen, Thioketenen,
Carbodiimiden und Kohlenstoffdisulfid bei einer Temperatur
von weniger als 200ºC; und (3) das Erwärmen des
Polysilazanadditionspolymers auf eine Temperatur, die 300ºC
nicht überschreitet, um eine Zunahme der Viskosität zu
bewirken.
2. Verfahren nach Anspruch 1, weiterhin umfassend die
Umsetzung des Ammoniaks mit einer zusätzlichen halogenierten
Siliciumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
RR'R"SiX, SiX&sub4; oder Mischungen davon, worin R" dieselbe
Bedeutung hat wie R und R'.
3. Polymer, hergestellt mit dem Verfahren nach Anspruch 1.
4. Polymer, hergestellt mit dem Verfahren nach Anspruch 2.
5. Flüssiges oder schmelzbares Polysilazanadditionspolymer,
das die Einheiten:
umfaßt, worin A O oder S ist; R, R' und R"' gleich oder
verschieden sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend
aus H, substituierten oder nicht substituierten 1-6-
Kohlenstoff-Alkyl-, Aryl-, 2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- und 2-6-
Kohlenstoff-Alkinylgruppen, worin mindestens eine der Gruppen
R und R' Wasserstoff ist; x + w = 0,1% bis 30%, y + z = 99,9%
bis 70% der Polymereinheiten; x und y 0 oder w und z 0 sein
können.
6. Produkt, hergestellt durch Härten des mit dem Verfahren
nach Anspruch 1 hergestellten Polymers, worin mindestens eine
der Gruppen R und R' mindestens eine
2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- oder mindestens eine 2-6-Kohlenstoff-Alkinylgruppe umfaßt.
7. Produkt, hergestellt durch Härten des mit dem Verfahren
nach Anspruch 2 hergestellten Polymers, worin mindestens eine
der Gruppen R und R' mindestens eine
2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- oder mindestens eine 2-6-Kohlenstoff-Alkinylgruppe umfaßt.
8. Produkt, hergestellt durch Härten des Polymers nach
Anspruch 5, worin mindestens eine der Gruppen R und R'
mindestens eine 2-6-Kohlenstoff-Alkenyl- oder mindestens eine
2-6-Kohlenstoff-Alkinylgruppe umfaßt.
9. Verfahren zur Herstellung eines Siliciumnitrid
enthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des mit dem
Verfahren nach Anspruch 1 hergestellten Polymers auf eine
Temperatur von mindestens 800ºC in einer inerten oder
Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
10. Verfahren zur Herstellung eines
Siliciumnitridenthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des mit dem
Verfahren nach Anspruch 2 hergestellten Polymers auf eine
Temperatur von mindestens 800ºC in einer inerten oder
Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
11. Verfahren zur Herstellung eines
Siliciumnitridenthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des Polymers
nach Anspruch 5 auf eine Temperatur von mindestens 800ºC in
einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
12. Verfahren zur Herstellung eines Siliciumnitrid
enthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des Produkts
nach Anspruch 6 auf eine Temperatur von mindestens 800ºC in
einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
13. Verfahren zur Herstellung eines
Siliciumnitridenthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des Produkts
nach Anspruch 7 auf eine Temperatur von mindestens 800ºC in
einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
14. Verfahren zur Herstellung eines
Siliciumnitridenthaltenden Keramikmaterials, das das Erwärmen des Produkts
nach Anspruch 8 auf eine Temperatur von mindestens 800ºC in
einer inerten oder Ammoniak-enthaltenden Atmosphäre umfaßt.
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