DE69027119T2 - Hitzeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Rückenschicht aus einem Polyester-Polysiloxanharz - Google Patents

Hitzeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Rückenschicht aus einem Polyester-Polysiloxanharz

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer Stützschicht, die aus einem Polyesterharz und konkreter einem Siloxan-modifizierten Polyesterharz, das nicht nur hinsichtlich der Nichtklebrigkeits- Eigenschaft, schmier-Eigenschaft, Blockierbeständigkeit, sondern auch hinsichtlich Übertragungsbeständigkeit und Ausschwitzbeständigkeit ausgezeichnet ist, gebildet ist.
  • Silicium-Verbindungen, insbesondere Siloxane (Silicon-Öle) haben bislang auf Grund ihrer ausgezeichneten Eigenschaften wie beispielsweise Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierende Eigenschaft, Wasserabstoßung, Flexibilität und Wärmebeständigkeit weitverbreitete Nützlichkeit in Anwendungsgebieten wie beispielsweise Antischaummittel, Trennmittel, Textilbehandlungsmittel, verschiedene Beschichtungsmittel, Farben, Tinten und elektrische oder elektronische Teile oder Vorrichtungen gefunden. Siloxan- Verbindungen, die eine oder mehrere reaktive organische funktionelle Gruppen (aktive Wasserstoffatome) enthalten, sind ebenfalls eingesetzt worden, wodurch sie auch zunehmend für die Modifizierung von Harzen und dergleichen und für die Behandlung von Oberflächen eingesetzt worden sind.
  • Siloxan-modifiziertes Polyesterharz, das ein Copolymer einer Siloxan- Verbindung, aie aktive Wasserstoffatome enthält, und einer Lacton- Verbindung umfaßt, ist in EP-A-0174713 offenbart. Copolymere, die die Reaktionsprodukte von Siloxanen mit reaktiven Wasserstoffatomen und von ε-Caprolacton sind, sind in EP-A-0175092 und WO-A-86/04072 beschrieben.
  • Siloxan-modifizierte Harze unter Verwendung einer derartigen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Siloxan-Verbindung sind hinsichtlich Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierender Eigenschaft, Blockierbeständigkeit und dergleichen zufriedenstellend. Die als Modifizierungsmittel verwendete Siloxan-Verbindung enthält jedoch eine oder mehrere nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die keinen aktiven Wasserstoff enthalten, in einem relativ hohen Gesamtanteil als Verunreinigungen. Die Abtrennung derartiger nicht-reaktiver Siloxan- Verbindungen ist sehr schwierig, da sich die nicht-reaktiven Verbindungen und die reaktive Verbindung in ihren physikalischen Eigenschaften nicht wesentlich unterscheiden.
  • Selbstverständlich sind derartige nicht-reaktive Siloxan- Verbindungen als Verunreinigungen in einem herkömmlichen Siloxanmodifizierten Harz enthalten. Wenn mit einem derartigen Siloxanmodifizierten Harz ein Überzug gebildet wird, schwitzen die als Verunreinigungen enthaltenen nicht-reaktiven Siloxan-Verbindungen zur Oberfläche hin aus, so daß verschiedene Probleme verursacht werden. Ein aus einem Siloxan-modifizierten Harz hergestellter Überzug wird in vielen Fällen nach seiner Bildung mit einem Vernetzungmittel (Härtungsmittel) vernetzt (ausgehärtet). Die nichtreaktiven Siloxan-Verbindungen, die als Verunreinigungen in dem Überzug enthalten sind, reagieren jedoch nicht mit dem Vernetzungsmittel, wodurch das oben beschriebene Problem des Ausschwitzens noch immer auftritt. Die so ausgeschwitzten Siloxan-Verbindungen verursachen dann Probleme, derart, daß sie möglicherweise auf ein mit dem Überzug in Berührung stehendes Material übertragen werden und möglicherweise das Material verschmieren oder, wenn eine magnetische Schicht eines magnetischen Aufzeichungsmaterials oder eine Stützschicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials beispielsweise mit dem obigen modifizierten Harz gebildet wird, daß sie an einem Thermokopf kleben und das Verhalten des Kopfes beträchtlich beeinträchtigen.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist deshalb die Bereitstellung eines Siloxan-modifizierten Polyesterharzes, das nicht nur hinsichtlich Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierender Eigenschaft und Blockierbeständigkeit, sondern auch hinsichtlich Übertragungsbeständigkeit und Ausschwitzbeständigkeit ausgezeichnet ist und als Stützschicht eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials eingesetzt werden kann.
  • Erfindungsgemäß wird bereitgestellt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das aus einer Grundfolie, einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die auf einer Seite der Grundfolie vorgesehen ist, und einer Stützschicht aufgebaut ist, die aus einem Siloxan-modifizierten Polyesterharz gebildet und auf der anderen Seite der Grundfolie vorgesehen ist, worin das Polyesterharz ein Copolymer einer Siloxan-Verbindung, die mindestens ein aktives Wasserstoffatom, ausgewählt aus der aus Amino-, Epoxy-, Hydroxyl-, Mercapto- und Carboxylgruppen bestehenden Gruppe, enthält, und einer Lacton-Verbindung umfaßt, wobei der Gesamtgehalt an nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen in dem Copolymer weniger als 1, Gew.-% beträgt.
  • Die Siloxan-Verbindung mit mindestens einem aktiven Wasserstoffatom wird mit der Lacton-Verbindung in ein Copolymer umgewandelt, indem man die beiden copolymerisiert und das resultierende Produkt unter vermindertem Druck verarbeitet. Das Copolymer wird unter vermindertem Druck nicht entfernt. Jegliche nicht-reaktiven Siloxan-Verbindungen werden jedoch nicht in Materialien mit hohem Molekulargewicht ungewandelt, so daß diese nicht-reaktiven Siloxan-Verbindungen unter vermindertem Druck entfernt werden. Auf diese Art und Weise können derartige nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die in einer Siloxan- Verbindung, die als Rohmaterial eingesetzt werden soll, enthalten sind, leicht entfernt werden, wodurch ein Siloxan-modifiziertes Polyesterharz mit nicht nur ausgezeichneter Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierender Eigenschaft, Blockierbeständigkeit und dergleichen, sondern auch superber Übertragungsbeständigkeit, Ausschwitzbeständigkeit und dergleichen bereitgestellt wird.
  • Das erfindungsgemäße Siloxan-modifizierte Polyesterharz ist deshalb sehr nützlich als Bindemittel für magnetische Schichten von magnetischen Aufzeichnungsmaterialien wie beispielsweise Magnetbändern, als auf der Rückseite derartiger magnetischer Aufzeichnungsmaterialien gebildeter Stützüberzug, als Bindemittel für thermische Transferfolien, als wärmebeständige schmierende Schichten für die Verhinderung des Klebens an Thermoköpfen, als synthetische Leder, als Textilbeschichtungsmittel, als Oberflächenbehandlungsmittel, als Trennmittel wie beispielsweise Formtrennschichten, als Bindemittel für Farben und Drucktinten.
  • Die obigen und andere Ziele, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung und den anhängenden Ansprüchen ersichtlich.
  • Im folgenden wird die Erfindung detaillierter mit Hilfe bevorzugter Ausführungsformen beschrieben.
  • Das in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Siloxan-modifizierte Polyesterharz kann durch Copolymerisation einer Siloxan-Verbindung, die mindestens ein aktives Wasserstoffatom enthält, mit einer Lacton- Verbindung und anschließende Verarbeitung des resultierenden Produkts unter vermindertem Druck erhalten werden.
  • Bevorzugte Beispiele für die in der vorliegenden Erfindung eingesetzte Siloxan-Verbindung, die aktives Wasserstoffatom enthält, schließen ein: (1) Amino-modifizierte Siloxan-Öle:
  • worin m = 1 - 10, n = 2 - 10 und R = CH&sub3; oder OCH&sub3;.
  • worin m = 1 - 10, n = 2 - 10 und R = CH&sub3; oder OCH&sub3; und R' = zweiwertige aliphatische Gruppe oder aliphatische Ethergruppe.
  • worin m = 0 - 200.
  • worin n = 2 - 10.
  • worin Verzweigungsstellen = 2 - 3, R = Niederalkyl, 1 = 2 - 200, m = 2 - 200 und n = 2 - 200.
  • worin n = 1 - 200 und R = Niederalkyl. (2) Epoxy-modifizierte Siloxan-Öle:
  • worin n = 1 - 200.
  • worin m = 1 - 10 und n = 2 - 10. worin n = 1 - 200.
  • worin Verzweigungsstellen = 2 - 3, R = Niederalkyl, l = 2 - 200, m = 2 - 200 und n = 2 - 200.
  • worin n = 1 - 10.
  • worin m = 1 - 10 und n = 2 - 10.
  • Die obigen Epoxy-Verbindungen können nach Einführung eines aktiven Wasserstoffatoms in mindestens ein Ende davon durch Umsetzung derselben mit einem Polyol, Polyamin, einer Polycarbonsäure oder dergleichen eingesetzt werden. (3) Alkohol-modifizierte Siloxan-Öle:
  • worin n = 1 - 200.
  • worin m = 1 - 10, n = 2 - 10 und R = zweiwertige aliphatische Gruppe oder aliphatische Ethergruppe.
  • worin n = 0 - 200.
  • worin l = 1 - 10, m = 10 - 200 und n = 1 - 5.
  • worin n = 1 - 200 und R = Niederalkyl.
  • worin R = Niederalkyl, R' = Wasserstoffatom oder Alkylgruppe, k = 1 - 250, l = 0 - 5, m = 0 - 50 und n = 1 - 5.
  • worin R = Niederalkyl, R' = Wasserstoffatom oder Alkylgruppe, k = 1 - 250, l = 0 - 5, m = 0 - 50 und n = 2 - 5. (4) Mercapto-modifizierte Siloxan-Öle:
  • worin m = 1 - 10 und n = 2 - 10.
  • worin n = 2 - 10.
  • worin Verzweigungsstellen: 2 oder 3, R = Niederalkyl, l = 2 - 200, m = 2 - 200 und n = 2 - 200.
  • worin n = 1 - 200 und R = Niederalkyl. (5) Carboxyl-modifizierte Siloxan-Ole:
  • worin m = 1 - 10 und n = 2 - 10.
  • worin n = 1 - 200.
  • worin Verzweigungsstellen: 2 oder 3, R = Niederalkyl, 1 = 2 - 200, m = 2 - 200 und n = 2 - 200.
  • worin n = 1 - 200 und R = Niederalkyl.
  • Man muß beachten, daß die obigen aktiven Wasserstoff enthaltenden Siloxan-Verbindungen lediglich veranschaulichend für in der Erfindung bevorzugte Siloxan-Verbindungen sind und die Erfindung nicht notwendigerweise auf derartige am Beispiel veranschaulichte Siloxane beschränkt ist. Die oben als Beispiele angegebenen Verbindungen und andere Siloxan-Verbindungen werden heutzutage kommerziell vertrieben und sind deshalb ohne weiteres auf dem Markt verfügbar. Sie sind alle in der Erfindung einsetzbar.
  • Der Ausdruck "Lacton-Verbindung", die in der Erfindung mit der aktiven Wasserstoff enthaltenden Siloxan-Verbindung umgesetzt wird, bedeutet eine Lacton-Verbindung, die durch herkömmliche Ringöffnungs-Lactonpolymerisation einen Polyester bilden kann, wie beispielsweise ε-Caprolacton und δ-Valerolacton. Ähnlich können deren mono- oder disubstituierte Derivate, wie beispielsweise deren Mono- oder Dialkyl-, Halogen-, Halogenalkyl-, Alkoxyl- oder Alkoxyalkylsubstituierte Derivate eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Lacton-Verbindungen sind ε-Caprolacton und dessen Derivate.
  • Die Umsetzung zwischen der Siloxan-Verbindung und der Lacton- Verbindung wird durch Mischen derselben und anschließende Umsetzung derselben bei 150 - 200ºC für mehrere Stunden bis etwas länger als zehn Stunden, vorzugsweise unter einem Stickstoffgasstrom, während man einen geeigneten Katalysator einsetzt, bewirkt, wodurch ein gewünschtes Siloxan-modifiziertes Polyester-Copolymer erhalten wird.
  • Für die Ziele der vorliegenden Erfindung ist es vorzuziehen, sie in einem solchen Verhältnis umzusetzen, daß Siloxan-Segmente 5 - 80 Gew.-% des resultierenden Copolymers ausmachen, obwohl sie in einem gewünschten Verhältnis umgesetzt werden können. Wenn die Siloxan- Verbindung in einem übermäßig kleinen Anteil eingesetzt wird, wird das schließlich zu erhaltende Siloxan-modifizierte Polyesterharz hinsichtlich Nichtklebrigkeitseigenschaft und Blockierbeständigkeit unzureichend sein. Andererseits wird ein übermäßig großer Anteil zu einem Siloxan-modifizierten Polyesterharz mit verminderter Filmbildungsfähigkeit und Filmfestigkeit führen. Es ist deshalb nicht bevorzugt, die Siloxan-Verbindung in einem derartig übermäßig großen oder kleinen Anteil einzusetzen.
  • Das wie oben beschrieben erhaltene Copolymer enthält ein oder mehrere nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die in der eingesetzten Siloxan-Verbindung enthalten waren, so wie sie sind. Diese nichtreaktiven Siloxan-Verbindungen sind als Verunreinigungen enthalten, die üblicherweise etwa 1,0 - 5 Gew.-% des Copolymers ausmachen, obwohl dieser Gesamtgehalt in Abhängigkeit von der Art und dem Anteil der polymerisierten Siloxan-Verbindung variiert.
  • Es ist schwierig, derartige Verunreinigungen auf der Stufe des Rohmaterials zu entfernen. Die vorliegende Erfindung hat es jedoch möglich gemacht, sie ohne weiteres durch Verarbeitung des Polymerisationsprodukts unter vermindertem Druck von 13,33 hPa (10 mmHg) oder niedriger, vorzugsweise 6,665 hPa (5 mmHg) oder niedriger, bei etwa 100 - 250ºC, vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre, wie beispielsweise Stickstoffgas, unmittelbar oder gewisse Zeit nach der Polymerisation zu entfernen, wodurch ein im wesentlichen von nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen freies Polyesterharz, das bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung nützlich ist, erhalten werden kann. Der Ausdruck "im wesentlichen frei", wie er hierin verwendet wird, bedeutet, daß der Gesamtgehalt an nicht umgesetzten Siloxan- Verbindungen weniger als 1,0% beträgt.
  • Das in der Erfindung einsetzbare Polyesterharz kann ein gewünschtes Molekulargewicht aufweisen. Diejenigen mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis 30000 oder so werden jedoch angesichts der Leichtigkeit und Bequemlichkeit bei der Verwendung bevorzugt.
  • Für die Regulierung des Molekulargewichts kann ein herkömmliches Verfahren so wie es ist eingesetzt werden. Das Copolymer enthält reaktive Hydroxylgruppen an den Enden davon, so daß es mit einem einer Vielfalt von Vernetzungsmitteln (Härtungsmitteln) vernetzt (ausgehärtet) werden kann.
  • Obwohl das in der vorliegenden Erfindung einsetzbare Polyesterharz als solches einen Überzug, der hinsichtlich Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierender Eigenschaft, Blockierbeständigkeit und dergleichen, aber auch hinsichtlich Übertragungsbeständigkeit, Ausschwitzbeständigkeit usw. ausgezeichnet ist, bilden kann, kann durch Vernetzen des Polyesterharzes mit einem einer Vielfalt von Vernetzungsmitteln nach der Bildung des Überzugs ein vernetzter Überzug mit noch besseren physikalischen Eigenschaften erhalten werden.
  • Als Vernetzungsmittel können Verbindungen eingesetzt werden, die mindestens zwei funktionelle Gruppen, die mit den endständigen Hydroxylgruppen des Polyesterharzes reagieren können, enthalten, wie beispielsweise Polyisocyanat-Verbindungen, Polyepoxy- Verbindungen und dergleichen. Zusätzlich ist auch eine Vernetzung mit einem Vernetzungsmittel, das eine Hydroxylgruppe, Aminogruppe, Aldehydgruppe oder dergleichen enthält, möglich, vorausgesetzt, die endständigen Hydroxylgruppen werden mit anderen funktionellen Gruppen modifiziert. Besonders bevorzugte Vernetzungsmittel sind Polyisocyanat-Verbindungen.
  • Alle herkömmlich bekannten Polyisocyanate sind verwendbar. Bevorzugte beispielhafte Polyisocyanate umfassen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), hydriertes MDI, Isophorondiisocyanat, 1,3-Xylylendiisocyanat, 1,4-Xylylendiisocyanat, 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, m-Phenylendiisocyanat und p- Phenylendiisocyanat. Selbstverständlich ist es möglich, Urethan- Vorpolymere zu verwenden, die durch Umsetzung dieser Polyisocyanate mit niedrigmolekularen Polyolen oder Polyaminen unter Bildung von endständigen Isocyanatgruppen erhalten worden sind.
  • Ein Überzug, der durch irgendeines dieser Vernetzungsmittel vernetzt wurde, ist nicht nur hinsichtlich Nichtklebrigkeitseigenschaft, schmierender Eigenschaft, Blockierbeständigkeit und dergleichen, sondern auch hinsichtlich Übertragungsbeständigkeit, Ausschwitzbeständigkeit usw. ausgezeichnet und weist darüber hinaus eine hohe Festigkeit auf.
  • Im folgenden wird die vorliegende Erfindung konkreter mit Hilfe der folgenden Beispiele, Vergleichsbeispiele und Anwendungsbeispiele beschrieben, in denen alle Bezeichnungen "Teil oder Teile" und "%" sich auf das Gewicht beziehen, soweit nicht speziell etwas anderes angegeben ist. Beispiel 1 (Bezug)
  • worin m und n solche Werte darstellen, daß sie ein Amin- Äquivalent von 3800 liefern.
  • In einen mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Stickstoffgas- Einlaßrohr und einem Rückflußkühler ausgestatteten Reaktor wurden 240 Teile ε-Caprolacton, 100 Teile eines Amino-modifizierten Siloxan- Öls mit der obigen Struktur (1) und 0,05 Teile Tetrabutyltitanat gegeben. Sie wurden unter einem Stickstoffgasstrom 10 Stunden bei 180ºC umgesetzt. Die Viskosität der Reaktionsmischung erhöhte sich mit fortschreitender Reaktion.
  • Dann wurde die Umsetzung bei 180ºC unter vermindertem Druck von 6,665 hPa (5 mmHg) 1 Stunde lang fortgesetzt, wodurch die Umsetzung vervollständigt wurde und gleichzeitig nicht-reaktive Siloxan- Verbindungen, die in der Siloxan-Verbindung des Rohmaterials enthalten waren, und jedweder nicht umgesetzte Teil des Aminomodifizierten Siloxan-Öls vollständig entfernt wurden. Die Gesamtmenge an entfernten nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen betrug 15 Teile.
  • Das resultierende Produkt war ein wachsartiges Polysiloxan- Polyester-Copolymer mit einer Hydroxylzahl von 16 und einem Schmelzpunkt von 72ºC. Das Copolymer wurde in Methylethylketon unter Bildung einer 30%-igen Lösung gelöst. Beispiel 2 (Bezug)
  • worin m und n solche Werte sind, daß sie ein Amin-Äquivalent von 3500 liefern.
  • Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 wurden 160 Teile ε-Caprolacton, 140 Teile eines Amino-modifizierten Siloxan-Öls mit der obigen Struktur (2) und 0,04 Teile Tetrabutyltitanat eingesetzt und bei 180ºC 10 Stunden lang unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt. Die Viskosität der Reaktionsmischung nahm mit fortschreitender Reaktion zu.
  • Dann wurde die Umsetzung weiter bei 180ºC unter vermindertem Druck von 6,665 hPa (5 mmHg) 1 Stunde lang fortgesetzt, wodurch die Umsetzung vervollständigt wurde und gleichzeitig nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die in der Siloxan-Verbindung des Rohmaterials enthalten waren, und nicht umgesetzte Teile der Reaktanten vollständig entfernt wurden. Die Gesamtmenge an entfernten nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen betrug 18 Teile.
  • Das resultierende Produkt war ein wachsartiges Polysiloxan- Polyester-Copolymer mit einer Hydroxylzahl von 18 und einem Schmelzpunkt von 76ºC. Das Copolymer wurde in Methylethylketon unter Bildung einer 30%-igen Lösung gelöst. Beispiel 3 (Bezug)
  • worin m und n solche Werte sind, daß sie eine Hydroxylzahl von 25 liefern.
  • Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 wurden 200 Teile ε-Caprolacton, 160 Teile eines Alkohol-modifizierten Siloxan-Öls mit der obigen Struktur (3) und 0,05 Teile Tetrabutyltitanat eingesetzt und bei 180ºC 10 Stunden lang unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt. Die Viskosität der Reaktionsmischung nahm mit fortschreitender Reaktion zu.
  • Dann wurde die Umsetzung weiter bei 180ºC unter vermindertem Druck von 5,332 hPa (4 mmHg) 1 Stunde lang fortgesetzt, wodurch die Umsetzung vervollständigt wurde und gleichzeitig nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die in der Siloxan-Verbindung des Rohmaterials enthalten waren, und nicht umgesetzte Teile der Reaktanten vollständig entfernt wurden. Die Gesamtmenge an entfernten nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen betrug 18 Teile.
  • Das resultierende Produkt War ein wachsartiges Polysiloxan- Polyester-Copolymer mit einer Hydroxylzahl von 12 und einem Schmelzpunkt von 78ºC. Das Copolymer wurde in Methylethylketon unter Bildung einer 30%-igen Lösung gelöst. Beispiel 4 (Bezug)
  • worin m und n solche Werte sind, daß sie eine Hydroxylzahl von 32 liefern.
  • Auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 wurden 180 Teile ε-Caprolacton, 160 Teile eines Alkohol-modifizierten Siloxan-Öls mit der obigen Struktur (4) und 0,04 Teile Tetrabutyltitanat eingesetzt und bei 180ºC 10 Stunden lang unter einem Stickstoffgasstrom umgesetzt. Die Viskosität der Reaktionsmischung nahm mit fortschreitender Reaktion zu.
  • Dann wurde die Umsetzung weiter bei 180ºC unter vermindertem Druck von 3,999 hPa (3 mmHg) 1 Stunde lang fortgesetzt, wodurch die Umsetzung vervollständigt wurde und gleichzeitig nicht-reaktive Siloxan-Verbindungen, die in der Siloxan-Verbindung des Rohmaterials enthalten waren, und nicht umgesetzte Teile der Reaktanten vollständig entfernt wurden. Die Gesamtmenge an entfernten nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen betrug 16 Teile.
  • Das resultierende Produkt war ein wachsartiges Polysiloxan- Polyester-Copolymer mit einer Hydroxylzahl von 14 und einem Schmelzpunkt von 75ºC. Das Copolymer wurde in Methylethylketon unter Bildung einer 30%-igen Lösung gelöst.
    • (Anwendung für die Bildung von Überzügen) Beispiele 5 - 8
  • Jeweils 30 Teile der in den Beispielen 1 - 4 erhaltenen Copolymere wurden in 70 Teilen Methylethylketon gelöst. Zu 100 Teilen der resultierenden Lösung wurde ein Addukt von Trimethylol und Tolylendiisocyanat in einem Molverhältnis von 1:3 ("Colonate L", Handelsbezeichnung; Produkt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.; NCO % = 13,5) in einer solchen Menge gegeben, daß ein Verhältnis NCO/OH von 1 resultierte. Die resultierende Beschichtungsformulierung wurde durch eine Tiefdruck-Beschichtungsvorrichtung auf eine Polyesterfolie mit einer Dicke von 100 µm aufgetragen, um eine Dicke des trockenen Überzugs von 1 µm zu liefern, gefolgt vom Trocknen in einer Trocknungsvorrichtung unter Bildung eines gehärteten Überzugs.
    • Vergleichsbeispiele 1 - 4
  • Jeweils 30 Teile der in den Beispielen 1 - 4 eingesetzten modifizierten Polysiloxane wurden in 70 Teilen Methylethylketon gelöst. Zu 100 Teilen der resultierenden Lösung wurde ein Addukt von Trimethylol und Tolylendiisocyanat in einem Molverhältnis von 1:3 ("Colonate L", Handelsbezeichnung; Produkt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.; NCO % = 13,5) in einer solchen Menge gegeben, daß ein Verhältnis NCO/OH von 1 resultierte. Die resultierende Beschichtungsformulierung wurde durch eine Tiefdruck- Beschichtungsvorrichtung auf eine Polyesterfolie mit einer Dicke von 100 µm aufgetragen, um eine Dicke des trockenen Überzugs von 1 µm zu liefern, gefolgt vom Trocknen in einer Trocknungsvorrichtung unter Bildung eines gehärteten Überzugs.
    • Vergleichsbeispiel 5
  • In 1000 Teilen Toluol wurden 100 Teile Siliconharz ("KS-841", Handelsbezeichnung; Produkt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) und 1 Teil eines Katalysators ("PL-7", Handelsbezeichnung; Produkt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) gelöst. Unter Verwendung der resultierenden Lösung wurde auf ähnliche Weise wie in Beispiel 5 auf einer Polyesterfolie ein gehärteter Überzug gebildet, mit der Ausnahme, daß die Trocknungstemperatur gemäß der Anwendungs- Richtlinie des Herstellers für das Siliconharz auf 170ºC geändert wurde.
    • Beurteilung 1
  • Jede der in den Beispielen 5 - 8 bzw. den Vergleichsbeispielen 1 - 5 erhaltenen beschichteten Folien wurde in eine vorher festgelegte Gestalt geschnitten. Eine nicht beschichtete Polyesterfolie wurde auf die Oberfläche des gehärteten Überzugs der beschichteten Folie aufgelegt. Während von oben eine Last (2 kg/cm²) aufgelegt wurde, wurden die so aufeinandergelegten Folien 3 Tage in einer Atmosphäre von 50ºC stehengelassen. Die nicht beschichtete Folie wurde dann abgezogen und ein Benetzbarkeitstest der Oberfläche, die in Kontakt mit dem gehärteten Überzug der beschichteten Folie gehalten worden war, wurde gemäß JIS K6768 durchgeführt. Zusätzlich wurde die Oberflächenspannung der Oberfläche der nicht beschichteten Folie ebenfalls gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
  • In der obigen Tabelle zeigen kleinere Werte mehr Übertragung von nicht umgesetzten Siloxan-Verbindungen auf die Rückseiten an.
    • Beurteilung 2
  • Jede der in den Beispielen 5 - 8 bzw. den Vergleichsbeispielen 1 - 5 hergestellten Beschichtungsformulierungen wurde mit Hilfe einer Tiefdruck-Beschichtungsvorrichtung auf die Rückseite einer 6,0 µm dicken Polyesterfolie aufgetragen, auf der zuvor eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht auf der Vorderseite davon vorgesehen worden war, um eine Dicke des trockenen Überzugs von 0,5 µm zu liefern. Dann wurde das Lösungsmittel in einer Trocknungsvorrichtung verdampfen gelassen, wodurch eine wärmebeständige Gleitschicht gebildet wurde. Die so beschichtete Polyesterfolie wurde in eine vorher festgelegte Breite geschnitten, so daß ein thermisches Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung des erfindungsgemäßen modifizierten Harzes und ein thermisches Vergleichs-Aufzeichnungsmaterial erhalten wurden. Die Aufzeichnung wurde unter Verwendung eines Thermodruckers durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt. Tabelle 2
  • * Ohne wärmebeständige Gleitschicht
  • Die Reibungskoeffizienten in Tabelle 2 stellten jeweils die Meßwerte des Reibungskoeffizienten zwischen einer nicht behandelten Oberfläche aus einem Polyethylenterephthalat und der wärmebeständigen Gleitschicht, die in dem entsprechenden Beispiel oder Vergleichsbeispiel gebildet worden war, dar.
  • Die Klebeeigenschaft wurde beurteilt, indem man jedes thermische Aufzeichnungsmaterial einem thermischen Aufzeichnungstest auf einem tatsächlichen Thermodrucker unterzog und in 5 Stufen die Abtrennbarkeit des thermischen Aufzeichnungsmaterials vom Thermokopf visuell benotete, nachdem der Thermokopf wiederholt gegen das thermische Aufzeichnungsmaterial gepreßt worden war. Die die beste Abtrennbarkeit zeigenden thermischen Aufzeichnungsmaterialien wiesen die Note 5 auf.
  • Das Verschmieren des Kopfes wurde beurteilt, indem man jedes thermische Aufzeichnungsmaterial einem thermischen Aufzeichnungstest auf einem tatsächlichen Thermodrucker unterzog und den Zustand des Verschmierens des Thermokopfes visuell betrachtete. Die Benotung erfolgte in 5 Stufen, wobei 5 das geringste Verschmieren anzeigt.
  • Jede Übertragung auf die Rückseite ist als Reibungkoeffizient, gemessen unter den Bedingungen 50ºC - 3 Tage ausgedrückt. Je geringer der Reibungskoeffizient, desto geringer die Übertragung und somit desto besser.
  • Somit ist aus den obigen Ergebnissen klar ersichtlich, daß ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung eines Siloxan-modifizierten Polyesterharzes der vorliegenden Erfindung hinsichtlich sowohl Verschmieren des Kopfes als auch Übertragung auf die Rückseite merklich verbessert ist, wenngleich der Reibungskoeffizient seiner wärmebeständigen Gleitschicht etwas größer wird.

Claims (4)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das aus einer Grundfolie, einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die auf einer Seite der Grundfolie vorgesehen ist, und einer Stützschicht aufgebaut ist, die aus einem Siloxan-modifizierten Polyesterharz gebildet und auf der anderen Seite der Grundfolie vorgesehen ist, worin das Polyesterharz ein Copolymer einer Siloxan- Verbindung, die mindestens einen aktiven Wasserstoff enthält, wobei dieses Atom der Gruppe angehört, die aus Amino-, Epoxy-, Hydroxyl-, Mercapto- und Carboxylgruppen besteht, und einer Lacton-Verbindung umfaßt, wobei der Gesamtgehalt an unumgesetzten Siloxan-Verbindungen in dem Copolymer weniger als 1,0 Gew.-% beträgt.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, in dem die Siloxan-Segmente 5 bis 80 Gew.-% des Copolymers ausmachen.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, in dem das Copolymer mit einer polyfunktionellen verbindung vernetzt worden ist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, in dem die polyfunktionelle Verbindung eine Polyisocyanat-Verbindung ist.
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