DE69022181T2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das nicht nur eine ausgezeichnete Bild- und Farbausbildungseigenschaft, Aufzeichnungseigenschaft und Lagerfähigkeit, sondern ebenfalls auf seiner Aufzeichnungsseite einen erhöhten Glanz aufweist.
- Es ist bekannt, daß ein herkömmliches wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial ein Substratmaterial, z.B. ein Papierblatt, ein synthetisches Papierblatt oder einen Kunstharzfilm, und eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht umfaßt, die auf einer Oberfläche des Substratmaterials gebildet ist und einen im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufer, welcher z.B. aus einein elektronenspendenden Leukobasenfarbstoff besteht, ein farbentwickelndes Mittel, welches aus einein organischen sauren Material, z.B. einer elektronenaufnehmenden phenolischen Verbindung besteht, und ein Bindemittel umfaßt, und daß die gefärbten aufgezeichneten Bilder durch Umsetzen des Farbstoffvorläufers mit dem farbentwickelnden Mittel unter Anwendung von Wärmeenergie gebildet werden können.
- Dieser Typ van wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial ist vorteilhaft darin, daß Farbbilder leicht nur durch dem Bild entsprechendes Erwärmen gebildet werden können und das Aufzeichnungsgerät bei geringen Kosten relativ kompakt und in einer kleinen Größe gefertigt werden und leicht instandgehalten werden kann, und diese werden somit weit verbreitet als Informations-Aufzeichnungsmaterialien für verschiedene Drucker verwendet, die z.B. mit Computern, Faksimilegeräten, automatischen Ticketverkaufsmaschinen, wissenschaftlichen Meßaufzeichnungsgeräten und medizinischen CRT-Meßaufzeichnungsgeräten benutzt werden.
- Nichtsdestotrotz sind die herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, bei welchen nur die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht, die den Farbstoffvorläufer, das farbentwickelnde Mittel und das Bindemittel umfaßt, direkt auf dem Substratmaterial gebildet wird, nachteilig darin, daß die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht mit Bezug auf Licht, Wasser, Wärme, Weichmacher und ölige Substanzen instabil ist und sich somit mit dein Verlauf der Zeit in der Qualität verschlechtert. Auch sind die herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien darin nachteilig, daß wenn ein Farbbild-Ausbildungsvorgang auf die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht angewendet wird, die resultierenden bildgeformten Bereiche und die nicht-bildgeformten Bereiche in der Schicht einen relativ geringen Glanz aufweisen, da die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht direkt zu der Außenseite hin exponiert ist.
- Um die Lagerfähigkeit der herkömmlichen wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien zu verbessern, wurden verschiedene Versuche unternommen, um die Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht mit einer bestimmten Deckschicht zu beschichten. Beispielsweise offenbart die ungeprüfte japanische Patentschrift Nr. 56-146,794 die Beschichtung der Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht mit einer wäßrigen Emulsion einer hydrophoben polymeren Verbindung, um dadurch eine Oberflächendeckschicht zu bilden.
- Auch die ungeprüfte japanische Patentschrift Nr. 58-199,189 offenbart ein verbessertes wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, bei welchem eine obere Oberfläche einer wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht mit einer wäßrigen Lösung einer wasserlöslichen polymeren Verbindung oder einer wäßrigen Emulsion einer hydrophoben polymeren Verbindung beschichtet wird, um eine Zwischenschicht zu bilden, und die Zwischenschichtoberfläche mit einem öligen Anstrich beschichtet wird, welcher als einen harzartigen Bestandteil eine hydrophobe polymere Verbindung umfaßt, um dadurch eine Oberflächendeckschicht zu bilden.
- Weiterhin offenbart JP-A-1/178486 ein Thermoaufzeichnungsmaterial, welches ein Substrat, eine thermische Farbausbildungsschicht, eine darauf beschichtete Zwischenschicht und eine glänzende Oberflächenschicht, welche eine hydrophobe polymere Verbindung und ein Gleitmittel enthält, umfaßt. Als die hydrophobe polymere Verbindung wird eine organische Lösungsmittellösung oder -emulsion eines Copolymers verwendet, das aus einem Acrylsäureester und/oder einem Methacrylsäureester und einem Stryrol und/oder einem Vinylacetat hergestellt ist.
- JP-A-1/208190 offenbart ebenfalls ein Thermoaufzeichnungsmaterial, wobei eine glänzende Schicht, welche hauptsächlich aus einer glänzenden und hydrophoben polymeren Verbindung zusammengesetzt ist, auf einer Zwischenschicht zur Verfügung gestellt wird und zusätzlich eine haftverhindernde Schicht, welche ein Gleitmittel enthält, auf der Oberfläche der glänzenden Schicht zur Verfügung gestellt wird.
- Schließlich beschreibt die EP-A-264827 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches ein Substrat, eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, eine Zwischenschicht und eine Deckschicht, die auf der Zwischenschicht gebildet ist, welche ein Fiarz enthält, das beim Aussetzen an Elektronenstrahlen härtbar ist, umfaßt.
- Es wurde gefunden, daß wenn die resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit dem Thermokopf eines Druckers in Kontakt gebracht werden, um darauf Farbbilder zu bilden, dort wo die oben erwähnte Oberflächendeckschicht gebildet wird, der Thermokopf manchmal an der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials haftet. Daher haben die oben erwähnten wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien keine zufriedenstellende Aufzeichnungsfunktionsfähigkeit. Insbesondere im Fall von Videodruckern, durch welche Farbbilder mit einem hohen Grad an Gleichmäßigkeit aufgezeichnet werden sollen, muß eine Haftung des Aufzeichnungsmaterials an den Thermokopf verhindert werden.
- Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einer ausgezeichneten Wasserbeständigkeit, Wärmebeständigkeit, Weichmacherbeständigkeit und Ölbeständigkeit und einer zufriedenstellenden Lagerstabilität, welches darauf die Bildung von klaren Farbbildern mit einer hohen Farbstärke (-tiefe), Gleichmäßigkeit und Glanz erlaubt, zur Verfügung zu stellen, ähnlich zu jenen, welche durch ein fotografisches Druckpapierblatt für Silbersalz-Fotografie zur Verfügung gestellt werden.
- Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, welches nicht an dem Thermokopf eines Druckers haftet und eine ausgezeichnete Informationsaufzeichnungseigenschaft aufweist.
- Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, welches für Videodrucker (wärmeempfindliches CRT-Bildausbildungs-Aufzeichnungsgerät), die kürzlich zum Aufzeichnen von Farbbildern mit einer hohen Qualität, verglichen mit der von fotografischen Bildern, verwendet wurden, für die medizinische Diagnostik, wobei die Bilder hinsichtlich der Qualität eine hohe Lagerstabilität haben müssen, für Faksimiledrucker, bei welchen die resultierenden Farbbilder eine hohe Lagerfähigkeit haben müssen, und für Labelblätter in einem POS-Strichcode-Preisanzeigesystem, welche an einer Innenoberfläche eines Polyvinylchlorid-Verpackungsfilms, welcher einen Weichmacher enthält, befestigt werden sollen, um frische Nahrungsmittel oder Fleisch, welches ölige oder fettige Substanzen enthält, zu verpacken, nützlich ist.
- Die oben erwähnten Aufgaben können durch das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung gemäß Anspruch 1 gelöst werden.
- Wahlweise umfaßt das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung weiterhin eine zusätzliche Zwischenschicht, welche zwischen der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht und der Zwischenschicht gebildet wird und wenigstens ein Element, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus hydrophilen polymeren Materialien und hydraphoben polymeren Materialien enthält.
- Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Substratmaterial, eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht, welche auf einer Oberfläche des Substratmaterials gebildet wird, eine Zwischenschicht, welche auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gebildet wird, und eine glänzende Oberflächenschicht, welche auf der Zwischenschicht gebildet wird.
- Das Substratmaterial, welches für die vorliegende Erfindung verwendbar ist, wird gewöhnlich ausgewählt aus feinen Papierblättern, Papierblättern mittlerer Qualität, beschichteten Papierblättern, gußplattierten Papierblät tern, Pappen, dünnen Papierblättern, Kunstharzfilmen, synthetischen Papierblättern, laminierten Papierblättern und Metallfolien, z.B. Aluminiumfolien. Vorzugsweise liegt das Substratmaterial in der Form eines Blattes vor und hat ein Flächengewicht von 40 bis 170 g/m².
- Die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht wird auf einer Oberfläche des Substratmaterials auf eine herkömmliche Beschichtungsweise gebildet und ist vorzugsweise in einem Gewicht von 3 bis 10 g/m² vorhanden.
- Die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht umfaßt einen im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufer, welcher elektronenspendend ist, ein farbentwickelndes Mittel, welches elektronenaufnehmend ist und mit dem Farbstoffvorläufer unter Erwärmen reagiert, um eine Farbe zu entwickeln, sowie ein Bindemittel.
- Der Farbstoffvorläufer, welcher für die vorliegende Erfindung verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenigstens eine Fluorverbindung, ausgewählt aus:
- 2,2-Bis{4-[6'-(N-cyclohexy-N-methylamino)-3'-methylspiro(phihalid-3,9'-xanthen)-2'-ilamid]phenyl}propan,
- 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-Pyperidino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-(N-Methyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-Diethylamino-7-chloranilinofluoran,
- 3-[N-Ethyl-N-(p-methylphenyl)amino]-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-Diethylamino-7-(methatrifluormethyl)anilinofluoran,
- 3-[N-Ethyl-N-tetrahydrofurfryl]amino-6-methyl-7-anilinofluoran,
- 3-[N-Ethyl-isopentyl)amino-6-methyl-7-anilinofluoran und
- 3-[N,N-Dibutyl]amino-6-methyl-7-anilinofluoran.
- Das farbentwickelnde Mittel umfaßt wenigstens eine elektronenaufnehmende organische saure Verbindung, welche in der Lage ist, sich bei Raumtemperatur oder darüber, insbesondere unter Erwärmen bei einer Temperatur von 70ºC oder mehr zu verflüchtigen oder zu verflüssigen und mit dem Farbstoffvorläufer unter Erwärmen zu reagieren, um eine Farbe zu entwickeln
- Das farbentwickelnde Mittel, welches für die vorliegende Erfindung verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenigstens ein Element, ausgewählt aus Phenolverbindungen, z.B. 4,4'- Isopropylidendiphenol (Bisphenol A), 4,4'-Isopropyliden bis(2-chlorphenol), 4,4'-Isopropyliden-bis(2-methylphenol), 4,4'-Isopropyliden-bis(2,1-tert-butylphenol), 4,4'-sec- Butylidendiphenyl, 4,4'-Cyclohexylidendiphenyl, 4-tert- Butylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenoxid, Naphthol, p-Naphthol; Methyl-4-hydroxybenzoat, 4-Hydroxyacetophenon, Salicylsäureanilid, Nobolak-Phenol-Formaldehydharze, halogenierte Nobolak-Phenol-Formaldehydharze, Bis(3-methyl-6- tert-butylphenol), Propyl-p-hydroxybenzoat, Isopropyl-p- hydroxybenzoat, Butyl-p-hydroxybenzoat, Benzyl-p-hydroxybenzoat und Methylbenzyl-p-hydroxybenzoat; aliphatischen Carbonsäureverbindungen, z.B. Oxalsäure, Maleinsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure und Stearinsäure; aromatischen Säureverbindungen, z.B. Benzoesäure, p-tert- Butylbenzoat, Phthalsäure, Gallussäure, Salicylsäure, 3- Isopropylsalicylat, 3,5-Di-α-methylbenzylsalicylat, bis(4- Hydroxyphenyl)sulfid, 1,7-Di(4-hydroxyphenylthio)-3,5-dioxaheptan und p-Nitrobenzoesäure; Salzen von mehrwertigen Metallen, z.B. Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Zinn und Nickel, mit den oben erwähnten Säureverbindungen; und organischen Hydroxysulfonverbindungen, z.B. 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 3,3'-Dihydroxydiphenylsulfon, 3,3'-Diamino-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, 3,3'-Diallyl-4,4'-dihydroxy-diphenylsulfon, 3,3'-Dichlor-4,4'-dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-isopropyldiphenylsulfon, 4- Hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfon, 4-Hydraxy-4'-benzyloxydiphenylsulfon, 2,4-Dihydroxydiphenylsulfon, 2,4'-Dihydroxy-4'-methyldiphenylsulfon und 3,4'-Dihydroxyphenyl-p- trisulfon.
- Gewöhnlich ist das farbentwickelnde Mittel in der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsteilen, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gewichtsteilen, pro Gewichtsteil des Farbstoffvorläufers vorhanden.
- Das Bindemittel der wärmeempfindlichen Farbausbildungs schicht umfaßt wenigstens eine polymere Verbindung, ausgewählt aus jenen, die gewöhnlich als ein Bindemittel für eine herkömmliche wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht verwendet werden, wenn nicht das Bindemittel, wenn es mit wäßrigen Dispersionen des Farbstoffvorläufers und des farbentwickelnden Mittels gemischt wird, bewirkt, daß die resultierende Mischung farbig wird, koaguliert oder eine erhöhte Viskosität zeigt. Auch erhöht das Bindemittel vorzugsweise wirksam die mechanische Festigkeit der resultierenden wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht und verursacht keine unerwünschte Verminderung der Wärmeempfindlichkeit der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht und keine Zunahme der Klebeeigenschaft der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht an dem Thermokopf.
- Das Bindemittel, welches für die wärmeempfindliche Farbaus bildungsschicht verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenig stens ein Element, ausgewählt aus wasserlöslichen polymeren Materialien, z.B. Polyvinylalkoholharze, Stärke und Derivate davon, Gummi arabicum, Gelatine, Cellulosederivate, z.B. Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Hydroxymethylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäuresalze, Polyacrylamid, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Isopropylen- Maleinsäureanhydrid-Copolyrnere, wobei die wasserlöslichen Materialien in der Form ihrer wäßrigen Lösung verwendet werden; wasserunlöslichen polymeren Materialien, z.B. Styrol-Butadien-Copolymere und Acrylsäureester-Copolymere, welche in der Form einer wäßrigen Emulsion eingesetzt werden; und quervernetzenden Reaktionsprodukten von wasserlöslichen polymeren Verbindungen mit einer reaktiven Gruppe, z.B. Acetacetylgruppen oder einer Carboxylgruppe und welche mit einer Quervernetzungsmittel umgesetzt wurden.
- Das Quervernetzungsmittel, welches für die wasserlöslichen polymeren Materialien in der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenigstens eine Verbindung, ausgewählt aus Aldehydverbindungen, z.B. Glyoxal und Polyaldehydverbindungen, Polyaminverbindungen, z.B. Polyethylenimin, Diglycidylverbindungen, z.B. Glycerol-diglycidylether; Dimethylolharnstoff und anorganischen Verbindungen, z.B. Ammoniumpersulfat, Eisenchlorid und Magnesiumchlorid.
- Die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht enthält wahlweise 10 bis 50 Gew% eines Pigmentes, insbesondere eines Weißpigmentes. Das Pigment umfaßt vorzugsweise feine Partikel von wenigstens einem Element, ausgewählt aus anorganischen Pigmenten, z.B. Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, Ton, Talkum, gebranntem Ton, Silika, Diatomeenerde, synthetischem Aluminiumsilicat, Zinkoxid, Titandioxid, Aluminiumhydroxid, Bariumsulfat, einem oberflächenbehandelten Calciumcarbonat und einem oberflächenbehandelten Silika; und organischen Pigmenten, z .B. Harnstoff-Formaldehydharz, Styrol-Methacrylsäure-Copolymeren und Polystyrolharzen.
- Weiterhin enthält die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht wahlweise wenigstens einen Zusatz, ausgewählt aus Füllstoffen, oberflächenaktiven Stoffen und wärmeschmelzbaren Materialien (oder Gleitmitteln).
- Die wärmeschmelzbaren Materialien können ausgewählt werden aus herkömmlichen wärmeschmelzbaren Substanzen mit einem Schmelzpunkt von beispielsweise 80ºC bis 110ºC, Fettsäureamid, z .B. Stearinsäureamid, Stearinsäure-Ethylenbisamid, Oleinsäureamid, Palmitinsäureamid, Kokosnussfettsäureamid, Behensäureamid; Wachsmaterialien, z .B. Calciumstearat, Polyethylen-Wachse, Carnaubawachs, Parafinwachse, Esterwachse; aromatischen Carbonsäureestern, z .B. Dimethylterephthalatester, Dibutylterephthalatester, Dibenzylterephthalatester, Dibutylisophthalatester und Phenyl-1-hydroxynaphthoatester; gehinderten Phenolverbindungen, z.B. 1,2- Di(3-methylphenoxy)ethan, 1,2-Diphenoxyethan, 1-Phenoxy-2- (4-methylphenoxy)ethan, Diphenylcarbonat, p-Benzylbiphenyl 2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-Butyliden-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-Tris(2- methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-phenyl)butan, 2,2'-Methylenbis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-Di-tert-butyl-3- methylphenol und 4,4'-Thio-bis(3-methyl-6-tert-butylphenol; Sensibilisierungsmitteln, z.B. 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzo-triazol und 2-Hydroxy-4-benzyloxy-benzophenon; wärmeschmelzbaren Gleitmitteln, wärmeschmelzbaren Antioxidanzien und wärmeschmelzbaren Ultraviolettstrahlen-Absor bern.
- Der wärmeschmelzbare Zusatz wird vorzugsweise in einer Menge von 4 Gewichtsteilen oder weniger pro Gewichtsteil des farbentwickelnden Mittels eingesetzt.
- Bei dem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung wird eine Zwischenschicht auf der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht gebildet. Diese Zwischenschicht umfaßt als einen Hauptbestandteil eine Mischung eines hydrophilen polymeren Materials mit einem Pigment und sie verbessert wirksam die Wasserbeständigkeit, Weichmacherbeständigkeit und Ölbeständigkeit des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, insbesondere der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht. Wenn die oben erwähnten Beständigkeiten verstärkt werden, kann die resultierende wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht vollständig vor dem nachteiligen Einfluß von Wasser, Weichmachern und öligen Substanzen geschützt werden, welche ein unerwünschtes Ausbleichen der Farbbilder beschleunigen.
- Das hydrophile polymere Material, welches für die Zwischenschicht verwendbar ist, wird vorzugsweise ausgewählt aus jenen, welche eine Abschirmwirkung gegenüber Wasser, Weichmachern und öligen Substanzen aufweisen. Beispielsweise umfaßt das hydrophile polymere Material wenigstens ein Element, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus wasserlöslichen polymeren Verbindungen, z.B. Polyvinylalkoholharzen; modifizierten Polyvinylalkoholharzen, welche Modifikationsreaktionsprodukte von Polyvinylalkoholharz mit wenigstens einem Element sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Urethan-Modifikationsmitteln, Acetal-Modifikationsmitteln, Veretherungsmitteln, Pfropf-Modifikationsmitteln, Phosphat- Veresterungsmitteln, Sulfat-Veresterungsmitteln und Acetacetat-Veresterungsmitteln; Vinylalkohol-Copolymeren, welche Verseifungsprodukte von Copolymeren aus Vinylacetat mit wenigstens einem Element sind, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus ethylenisch ungesättigten organischen Carbonsäuren und partiellen Estern, perfekten Estern, Salzen und Anhydriden der obenerwähnten Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten Nitrilen, ethylenisch ungesättigten Amiden, ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren, ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren und deren Salzen, α-Olefinen mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, Vinylether, gesättigten, verzweigten Vinylfettsäureestern; und Casein, und quervernet zenden Reaktionsprodukten der oben erwähnten wasserlöslichen Verbindungen mit einem Quervernetzungsmittel.
- Das hydrophile polymere Material hat vorzugsweise einen Polymerisierungsgrad von 300 bis 1.700, insbesondere von 500 bis 1.000. Bei diesem Polymerisierungsgrad kann das hydrophile polymere Material einer Beschichtungsflüssigkeit eine zufriedenstellende Viskosität und Beschichtungseigenschaft verleihen, um die Zwischenschicht zu bilden.
- In der Zwischenschicht ist das hydrophile polymere Material, d.h. das wasserlösliche poiymere Material oder das Quervernetzungs-Reaktionsprodukt des wasserlöslichen polymeren Materials mit dem Quervernetzungsmittel vorzugsweise in einer Menge von 50% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zwischenschicht, vorhanden.
- Das Quervernetzungsmittel, welches für die Zwischenschicht verwendbar ist, ist vorzugsweise in Wasser löslich und wird ausgewählt aus Aldehydverbindungen, z.B. Glyoxal und Polyaldehyd; Polyaminverbindungen, z.B. Polyethylenimin; Epoxy- Polyamidharzen; Diglycidylverbindungen, z .B. Glyceroldiglycidyletherverbindungen; Dimethylolharnstoff und quervernetzenden anorganischen Verbindungen, z.B. Ammoniumpersulfat, Eisenchlorid, Magnesiumchlorid, Ammoniumchlorid und Borsäure.
- Bei der Herstellung des quervernetzten polymeren Materials in der Zwischenschicht wird das Quervernetzungsmittel vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 30%, bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Materials, eingesetzt.
- Die Pigmente in der Zwischenschicht absorbieren wirkungsvoll eine Schmelze, welche in der glänzenden Oberflächenschicht erzeugt wird, wenn diese erwärmt wird, und erhöhen die Oberflächenglätte der Zwischenschicht.
- Das Pigment, welches für die vorliegende Erfindung verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenigstens ein Element, ausgewählt aus feinen Partikeln von Kaolin, Ton, Talkum, Calciumcarbonat, gebranntem Ton, Titandioxid, Diatomeenerde, Silika, synthetischem Aluminiumsilicat, synthetischem Magnesiumsilicat, Aluminiumoxid, Polystyrolharzen und Harnstoff-Formaldehydharzen.
- Gewöhnlich beträgt die Menge des Pigmentes in der Zwischenschicht vorzugsweise 50% oder weniger, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zwischenschicht.
- Die Menge der Zwischenschicht wird auf ein Niveau eingestellt, bei welchem die thermische Übertragung von dem Thermokopf auf die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht nicht durch die Zwischenschicht behindert wird. Gewöhnlich liegt die Zwischenschicht in einer Menge von 1 bis 10 g/m², vorzugsweise 2 bis 7 g/m² vor. In dieser Menge kann die resultierende Zwischenschicht eine zufriedenstellende Beständigkeit gegenüber Wasser, Weichmachern, öligen Substanzen und organischen hydrophoben Lösungsmitteln zeigen, ohne eine Verminderung in der Wärmebeständigkeit der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht zu verursachen. Nachdem die Zwischenschicht ausgebildet ist, wird vorzugsweise die Oberfläche der Zwischenschicht einem Oberflächenglät tungsverfahren, z.B. durch einen Superkalander, unterworfen.
- Vorzugsweise hat die geglättete Oberfläche der Zwischenschicht eine Bekk-Glätte von 1.000 Sekunden oder mehr, insbesondere von 1.000 bis 10.000 Sekunden, besonders bevorzugt von 3.000 bis 5.000 Sekunden. Wenn die Bekk-Glätte weniger als 1.000 Sekunden beträgt erlaubt die resultierende Zwischenschicht der darauf gebildeten glänzenden Oberflächenschicht nicht wirkungsvoll, einen zufriedenstellenden Glanz zu zeigen.
- Die Zwischenschicht, die zwischen der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht und der glänzenden Oberflächenschicht gebildet wird, ist als eine Sperrschicht wirksam, um ein Durchdringen eines Lösungsmittels, z.B. Toluol oder Methylethylketon dort hindurch in die wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht zu blockieren und um eine unerwünschte Farbentwicklung in der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht zu verhindern.
- Die Zwischenschicht ist mit einer glänzenden Oberflächenschicht bedeckt, um dem resultierenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial einen hohen Glanz zu verleihen.
- Die glänzende Oberflächenschicht umfaßt als einen Hauptbestandteil eine Mischung eines hydrophoben polymeren Materials, welches einen Glasumwandlungspunkt von 60ºC oder mehr aufweist, mit einem Gleitmittel.
- Das hydrophobe polymere Material hat vorzugsweise einen relativ hohen Glasumwandlungspunkt von ca. 60ºC bis 130ºC.
- Das hydrophobe polymere Material umfaßt wenigstens ein Element, ausgewählt aus Esteraustausch- und Polykondensations- Reaktionsprodukten eines Dicarbonsäurebestandteils, welcher Dimethylterephthalat und Isophthalsäure umfaßt, mit einem Diolbestandteil, welcher Ethylenglycol, Neopentylglycol und Bisphenol-A-dioxyethylether umfaßt. Man beachte, daß nachdem die oben erwähnte Esteraustausch- und Polykondensationsreaktion abgeschlossen ist, der nicht umgesetzte Diolbestandteil unter einem verminderten Druck aus dem Reaktionsprodukt entfernt wird.
- Bei der Herstellung des gesättigten Polyesterharzes liegt das molare Verhältnis des Dimethylterephthalats zu der Isophthalsäure in dem Dicarbonsäurebestandteil vorzugsweise in dem Bereich von 0,8 : 1,2 bis 1,2 : 0,8. Auch umfaßt der Diolbestandteil vorzugsweise 20 bis 40 molar% Ethylenglycol, 5 bis 15 molar% Neopentylglycol und 50 bis 70 molar% Bisphenol-A-dioxyethylenglycol.
- Die gesättigten Polyesterharze können in Kombination mit einem zusätzlichen hydrophoben polymeren Material verwendet werden, z.B. einem modifizierten Siliconharz, wenn nicht das zusätzliche Material das Erreichen des Zwecks der vorliegenden Erfindung beeinträchtigt. Außerdem können die gesättigten Polyesterharze durch ein Quervernetzungsmittel, z.B. einen Vernetzer des Melamintyps, einen Vernetzer des Säureanhydridtyps, einen Vernetzer des Isocyanattyps oder einen Vernetzer des Epoxytyps, quervernetzt werden.
- Die Menge des Quervernetzungsmittels, welches zu dem gesättigten Polyesterharz zugesetzt wird, ist variabel, abhängig von dem OH-Wert des Harzes, aber gewöhnlich wird das Quervernetzungsmittel in einer Menge von 1 bis 20 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile des Harzes verwendet.
- In der glänzenden Oberflächenschicht ist das hydrophobe polymere Material gleichmäßig mit einem Gleitmittel (Trennmittel) gemischt.
- Das Gleitmittel, welches für die glänzende Oberflächenschicht verwendbar ist, umfaßt wenigstens ein Element, ausgewählt aus Metallsalzen von höheren Fettsäuren, z.B. Zinkstearat; Wachsen, z.B. Polyethylenwachsen und Amidwachsen; oberflächenaktiven Mitteln, z.B. fluorhaltigen oberflächenaktiven Mitteln und oberflächenaktiven Mitteln vom Phosphatestertyp; und Silicongleitmitteln, z.B. Siliconölen vom Reaktionsvernetzungstyp, fluorierten alkylestermodifizierten Siliconen und polyestermodifizierten Siliconen.
- TEXT FEHLTE
- Außerdem ist die zusätzliche Zwischenschicht in hohem Maße wirksam, um ein unerwünschtes Ausbleichen der in der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht gebildeten Farbbilder aufgrund eines Durchdringens von Wasser, eines Weichmachers und einer öligen Substanz dorthin vollständig zu verhindern.
- Das hydrophile polymere Material, welches für die zusätzliche Zwischenschicht verwendbar ist, umfaßt vorzugsweise wenigstens ein Element, welches ausgewählt wird aus denselben wasserlöslichen polymeren Materialien und Quervernetzungs-Reaktionsprodukten der wasserlöslichen polymeren Materialien mit Quervernetzungsmitteln wie jenen, die für die Zwischenschicht verwendbar sind. Außerdem hat das hydrophile polymere Material vorzugsweise einen Polymerisationsgrad von 300 bis 1.700, insbesondere 500 bis 1.000.
- Die hydrophoben polymeren Materialien, welche für die zusätzliche Zwischenschicht verwendbar sind, umfassen vorzugsweise wenigstens ein Element, welches ausgewählt wird aus auf Acrylsäureestern basierenden Copolymeren, auf Methacrylsäureestern basierenden Copolymeren, Styrol-Butadien- Acrylsäureester-Copolymeren und Styrol-Butadien-Methacrylsäureester-Copolymeren.
- Bei der Bildung der zusätzlichen Zwischenschicht wird das hydrophobe polymere Material in der Form seiner wäßrigen Emulsion oder eines Latex verwendet.
- Die Gesamtmenge des hydrophilen polymeren Materials und des hydrophoben polymeren Materials beträgt vorzugsweise 50 Gew% oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge der zusätzlichen Zwischenschicht. Wenn diese Gesamtmenge weniger als 50 Gew% beträgt, zeigt die resultierende zusätzliche Zwischenschicht manchmal eine nicht zufriedenstellende Beständigkeit gegenüber Weichmachern, öligen Substanzen und organischen hydrophoben Lösungsmitteln.
- Die Quervernetzungsmittel, welche für die Bildung der zusätzlichen Zwischenschicht verwendbar sind, sind dieselben wie jene für die Zwischenschicht.
- Vorzugsweise wird das Quervernetzungsmittel in einer Menge von 3 bis 30 Gew%, bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Materials, verwendet.
- Die zusätzliche Zwischenschicht ist vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 5 g/m², insbesondere von 1 bis 3 g/m², vorhanden. Wenn sie auf der zusätzlichen Zwischenschicht gebildet wird, ist die Zwischenschicht vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 5 g/m², insbesondere von 1 bis 3 g/m², vorhanden.
- Die vorliegende Erfindung wird weiter mittels bestimmter Beispiele erklärt, weiche lediglich zur Veranschaulichung dienen und in keiner Weise den Umfang der vorliegenden Erfindung beschränken.
- Die folgenden Flüssigkeiten A bis D wurden in den unten angegebenen Zusammensetzungen hergestellt. (1) Herstellung einer wäßrigen Dispersion A welche einen Farbstoffvorläufer und ein Bindemittel enthält, für eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht Bestandteil Gewichtsteile 3-(N-Ethyl-N-cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluoran wäßrige Lösung, enthaltend 10 Gew% Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid(molares Verhältnis: 1: 1)-Copolymer Wasser (2) Herstellung einer wäßrigen Dispersion B welche ein farbentwickelndes Mittel und ein BindemitteL enthält, für eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht Bestandteil Gewichtsteile 2,4-Dihydroxydiphenylsulfon wäßrige Lösung, enthaltend Gew% Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid(molares Verhältnis: 1:1)-Copolymer Wasser (3) Herstellung einer wäßrigen Lösung C, welche ein hydrophiles polymeres Material und ein Pigment enthält, für eine Zwischenschicht Bestandteil Gewichtsteile wäßrige Lösung, enthaltend 10 Gew% carboxylmodifizierten Polyvinylalkohol wäßrige Lösung, enthaltend 30 Gew% Polyamidharz wäßrige Dispersion, enthaltend 60 Gew% Kaolin Wasser (4) Herstellung einer Mischung D welche ein hydrophobes polymeres Material und ein Gleitmittel enthält, für eine glänzende Oberflächenschicht Bestandteil Gewichtsteile Gesättigtes Polyesterharz Dispersion von 10 Gew% Zinkstearat in Toluol
- Lösung von 50 Gew% fluoriertem 20
- Alkylester-modifiziertem
- Silicon in Toluol
- Toluol 200
- Methylethylketon 50
- In der Mischung D war das gesättigte Polyesterharz ein Polyveresterungsprodukt eines Dicarbonsäurebestandteils, bestehend aus 25 molaren Anteilen von Dimethylterephthalat und 25 molaren Anteilen von Isophthalsäure, mit einem Diolbestandteil, bestehend aus 16 molaren Anteilen Ethylenglycol, 4 molaren Anteilen Neopentylglycol und 30 molaren Anteilen Bisphenol-A-dioxyethylether, und hatte ein Molekulargewicht-Zahlenmittel Mn von 18.000 und einen Glasübergangspunkt von 74ºC.
- Die Dispersion A und die Dispersion B wurden getrennt in eine Sandmühle gegeben und durch Mahlen in einem solchen Ausmaß dispergiert, daß die Partikel in den Dispersionen eine durchschnittliche Größe von 1 um oder weniger aufwiesen.
- Die Lösung C wurde in einem Mischer gerührt, bis die Bestandteile gleichmäßig miteinander gemischt waren, und die Mischung D wurde in einem Mischer gerührt, bis eine klare Lösung erhalten wurde.
- Eine Beschichtungsflüssigkeit für eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht wurde in der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Bestandteil Gewichtsteile Dispersion
- wäßrige Dispersion von 60 Gew% 40
- Calciumcarbonat
- wäßrige Lösung von 10 Gew% 150
- Polyvinylalkohol
- Wasser 18
- Die resultierende Beschichtungsflüssigkeit wurde auf einer Oberfläche eines Substratblattes bestehend aus einem feinen Papierblatt mit einem Flächengewicht von 50 g/m² beschichtet und die beschichtete Beschichtungsflüssigkeitsschicht wurde getrocknet, um eine wärmeempfindliche Farbausbildungsschicht mit einem Trockengewicht von 7 g/m² zu bilden.
- Die Lösung C wurde auf der resultierenden wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht beschichtet und die beschichtete Schicht der Lösung C wurde getrocknet, um eine Zwischenschicht mit einem Trockengewicht von 3 g/m² zu bilden.
- Die resultierende Zwischenschichtoberfläche wurde mit einem Kalander behandelt und die kalandrierte Oberfläche der Zwischenschicht hatte eine Bekk-Glätte von 3.000 Sekunden.
- Die Lösung D wurde auf der kalandrierten Oberfläche der Zwischenschicht beschichtet und die beschichtete Schicht der Lösung D wurde getrocknet, um eine glänzende Oberflächenschicht mit einem Trockengewicht von 2 g/m² zu bilden.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsblatt, welches aus dem Substratblatt, der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht, der Zwischenschicht und der glänzenden Oberflächenschicht, welche in der oben erwähnten Reihenfolge eine über die andere geschichtet waren, zusammengesetzt war, wurde erhalten.
- Das resultierende wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt wurde 3 Tage lang bei Raumtemperatur stehen gelassen, dann einem Druckvorgang durch einen wärmeempfindlichen Drucker (Warenzeichen: VIDEO Heat-Sensitive Printer UP-811, hergestellt von Sony) unterworfen, um ein einheitlich (solid) schwarzes Bild zu bilden. Während dieses Druckvorgangs wurde die Klebeeigenschaft des Aufzeichnungsblattes ausgewertet.
- Es wurde ebenfalls die Dunkelheit des einheitlich schwarzen Bildes auf dem Aufzeichnungsblatt durch ein Farbtiefentestgerät (erhältlich unter einem Warenzeichen Macbeth Darkness Tester RD-914, von der Kollmorgen Co.) gemessen. Weiterhin wurde der Glanz des Aufzeichnungsblattes bei einem Lichteinfallswinkel und einem Lichtaufnahmewinkel von 75 Grad gemessen, und die Bleistift-Beschreibbarkeit des Aufzeichnungsblattes wurde ausgewertet.
- Weiterhin wurde die Beständigkeit des Aufzeichnungsblattes gegenüber Wasser, Öl und Weichmachern in einem Polyvinylchloridfilm auf die folgende Weise getestet.
- Ein Probestück des bedruckten Aufzeichnungsblattes wurde bei Raumtemperatur 24 Stunden lang in Wasser eingetaucht und dann aus dem Wasser herausgenommen.
- Der Grad des Herauslösens aus den beschichteten Schichten des Aufzeichnungsblattes in Wasser wurde ausgewertet und nach Trocknen wurde die Dunkelheit des einheitlich schwarzen Bildes auf dem getrockneten Aufzeichnungsblatt ausgewertet.
- Ein Teststück des Aufzeichnungsblattes wurde auf eine solche Weise über einen weichen Polyvinylchloridfilm gelegt, daß die glänzende Oberflächenschicht mit dem Polyvinylchloridf ilm in Kontakt kam, und wurde dann 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 20ºC unter einer Belastung von 300 g/cm² stehen gelassen.
- Danach wurde die Dunkelheit des einheitlich schwarzen Bildes auf dem Aufzeichnungsblatt gemessen.
- Die Oberfläche der glänzenden Oberflächenschicht des Aufzeichnungsblattes wurde mit einem Baumwollsamenöl beschichtet und dann 24 Stunden lang bei einer Temperatur von 20ºC stehen gelassen. Danach wurde die Dunkelheit des einheitlich schwarzen Bildes auf dem Aufzeichnungsblatt gemessen.
- Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer daß bei der Lösung C der carboxylmodifizierte Polyvinylalkohol durch einen acetacetylierten Polyvinylalkohol in derselben Menge wie die oben erwähnte ersetzt wurde und das Polyamidharz (Quervernetzungsmittel) durch Dimethylolharnstoff in derselben Menge wie das Polyamidharz ersetzt wurde.
- Die Testergebnisse des resultierenden Aufzeichnungsblattes sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer daß die Bekk-Glätte der resultierenden Zwischenschichtoberfläche unter Verwendung eines Kalanders auf 5.000 Sekunden eingestellt wurde.
- Die Testergebnisse des resultierenden Aufzeichnungsblattes sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer daß in der Mischung D die Dispersion von Zinkstearat (Gleitmittel) in Toluol durch eine Lösung von 10 Gew% polyestermodifiziertem Silicon in Toluol ersetzt wurde.
- Die Testergebnisse des resultierenden Aufzeichnungsblattes sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer das keine glänzende Oberflächenschicht auf der Zwischenschicht gebildet wurde.
- Die Testergebnisse des resultierenden Aufzeichnungsblattes sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, außer daß das gesättigte Polyesterharz mit einem Glasübergangspunkt von 74ºC durch ein gesättigtes Polyesterharz mit einem Molekulargewicht-Zahlenmittel von 20.000 und einem Glasübergangspunkt von 51ºC, welches aus einem Polyveresterungsprodukt eines Dicarbonsäurebestandteils, bestehend aus molaren Anteilen von Dimethylterephthalat und 25 molaren Anteilen von Isophthalsäure, mit einem Diolbestandteil, bestehend aus 40 molaren Anteilen von Ethylenglycol und 10 molaren Anteilen von Neopentylglycol, bestand, ersetzt wurde.
- Die Testergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Posten Beispiel Vergleichsbeispiel Dunkelheit des aufgezeichneten Bildes Klebewiderstand Glanz Bleistift-Beschreibbarkeit (*)&sub2; Wasser-Beständigkeit Öl-Beständigkeit Beständigkeit gegenüber Weichmacher in Polyvinylchloridharz Anmerkung: (*)&sub1; Klasse Feststellung 4 Kein Kleben des Thermokopfes am Aufzeichnungsblatt festgestellt, und kein Rauschen auf dem Aufzeichnungsblatt während des Aufzeichnungsvorgangs erzeugt 3 Kein Kleben des Thermokopfes am Aufzeichnungsblatt festgestellt, aber leichtes Rauschen auf dem Aufzeichnungsblatt während des Aufzeichnungsvorgangs erzeugt 2 Leichtes Kleben des Thermokopfes am Aufzeichnungsblatt festgestellt und resultierende Bilder waren verzerrt 1 Thermokopf klebte häufig am Aufzeichnungsblatt und Aufzeichnungsblatt konnte nicht glatt bewegt werden (*)2 Klasse Feststellung 4 sehr gut 3 zufriedenstellend 2 nicht sehr zufriedenstellend 1 unzufriedenstellend
- Wie Tabelle 1 deutlich zeigt, zeigten alle wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblätter der Beispiele 1 bis 4 zufriedenstellende Testergebnisse, aber die Vergleichsaufzeichnungsblätter der Vergleichsbeispiele 1 und 2 waren bei wenigstens einem der getesteten Posten unzufriedenstellend.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, mit den folgenden Ausnahmen.
- Eine wäßrige Mischung E zur Bildung einer zusätzlichen Zwischenschicht wurde in der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Bestandteil Gewichtsteile wäßrige Lösung enthaltend 10 Gew% Polyvinylalkohol Latex enthaltend 45 Gew% Styrol-Butadien-Copolymer wäßrige Lösung enthaltend 30 Gew% Polyaldehyd wäßrige Dispersion enthaltend 60 Gew% Kaolin Wasser
- Eine wäßrige Lösung C' zur Bildung der Zwischenschicht wurde in der folgenden Zusaiiunensetzung hergestellt. Bestandteil Gewichtsteile wäßrige Lösung enthaltend 10 Gew% carboxylmodifizierten Polyvinylalkohol wäßrige Lösung enthaltend 30 Gew% Polyamidharz wäßrige Dispersion enthaltend 60 Gew% Kaolin Wasser
- Eine Mischung D' zur Bildung der glänzenden Oberflächenschicht wurde in der folgenden Zusammensetzung hergestellt. Bestandteil Gewichtsteile Gesättigtes Polyesterharz (erhältlich unter dem Warenzeichen OP-14 von Arakawa Kagaku K.K., und mit einem Glasübergangspunkt von 76ºC) in Toluol
- Dispersion enthaltend 5 Gew% 5
- Zinkstearat in Toluol
- Gew% an Polyvinylalkohol
- Lösung enthaltend 50 Gew% 5 fluoriertes alkylestermodifiziertes Silicon in Toluol
- Toluol 50
- Die wäßrige Mischung E wurde mit einem Trockengewicht von 2 g/m² auf der Oberfläche der wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht beschichtet, um eine zusätzliche Zwischenschicht zu bilden.
- Diese Oberfläche der zusätzlichen Zwischenschicht wurde durch die wäßrige Lösung C' mit einem Trockengewicht von 3 g/m² beschichtet, um eine Zwischenschicht zu bilden.
- Diese Zwischenschicht wurde mit einem Kalander behandelt, um eine glatte Oberfläche davon mit einer Bekk-Glätte von 3.000 Sekunden zur Verfügung zu stellen.
- Die glatte Oberfläche der Zwischenschicht wurde durch die Mischung D' beschichtet, um eine glänzende Oberflächenschicht mit einem Trockengewicht von 2 g/m² zu bilden.
- Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Dieselben Verfahren wie in Beispiel 5 wurden durchgeführt, außer daß das gesättigte Polyesterharz OP-14 durch ein anderes gesättigtes Polyesterharz (erhältlich unter dem Warenzeichen KA-1051T von Arakawa Kagaku K.K. und mit einem Glasübergangspunkt von 52ºC) ersetzt wurde.
- Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Posten Beispiel Vergleichsbeispiel Dunkelheit des aufgezeichneten Bildens Klebewiderstand (*)&sub1; Glanz Bildung von feinen schwarzen Streifen (*)&sub3; Bleistift-Beschreibbarkeit (*)&sub2; Wasser-Beständigkeit Öl-Beständigkeit Beständigkeit gegenüber Weichmacher in Polyvinyl chloridharz Anmerkung: (*)&sub3; ... Die Anzahl von feinen schwarzen Streifen pro m² der glänzenden Oberflächenschicht
- Wie Tabelle 2 deutlich zeigt, erweist sich das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt aus Beispiel 5 in den Testergebnissen als zufriedenstellend, aber das wärmeempfindliche Aufzeichnungsblatt aus Vergleichsbeispiel 3 war unzufriedenstellend bei einem der getesteten Posten, d.h. dem Klebewiderstand.
Claims (18)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, mit:
einem Substratmaterial;
einer wärmeempfindlichen Farbausbildungsschicht, die
auf einer Oberfläche des Substratmaterials ausgebildet ist
und einen im wesentlichen farblosen Farbstoffvorläufer, ein
farbentwickelndes Mittel, das mit dem Farbstoffvorläufer
unter Erwärmen reagiert, um eine Farbe zu entwickeln, und
ein Bindemittel aufweist;
einer Zwischenschicht, die auf der wärmeempfindlichen
Farbausbildungsschicht ausgebildet ist und als eine
Hauptkomponente eine Gemisch eines hydrophilen polymeren
Materials mit einem Pigment aufweist; und
einer glänzenden Oberflächenschitht, die auf der
Zwischenschicht ausgebildet ist und als eine Hauptkomponente
eine Gemisch eines hydrophoben polymeren Materials mit
einein Schmiermittel aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß das
hydrophobe polymere Material in der glänzenden
Oberflächenschicht mindestens einen Bestandteil aufweist, der aus
Umesterungs- und Polykondensations-Reaktionsprodukten einer
Dicarbonsäurekomponente ausgewählt ist, die
Dimethylterephthalat- und Isophthalsäure umfaßt mit einer
Diolkomponente, die Ethylenglycol, Neopentylglycol und
Bisphenol-A-dioxyethylether umfaßt und einen Glas-Übergangspunkt von 60ºC
oder mehr aufweist.
2. Aufzeichnungsinaterial nach Anspruch 1, bei dem das
hydrophile polymere Material in der Zwischenschicht
mindestens einen Bestandteil aufweist, der aus einer Gruppe
ausgewählt ist, die aus Polyvinylalkoholharzen; modifizierten
Polyvinylalkoholharzen, welche
Modifikaticns-Reaktionsprodukte von Polyvinylalkoholharz mit mindestens einem
Bestandteil sind, der aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus
Urethan-Modifikationsmitteln, Acetal-Modifikationsmitteln,
Etherbildungs-Mitteln, Graft-Modifikationsmitteln,
Phosphat-Veresterungsmitteln, Sulfat-Veresterungsmitteln und
Acetacetat-Veresterungsmitteln besteht;
Vinylalkohol-Copolymeren, welche Verseifungsprodukte von Copolymeren von
Vinylacetat mit mindestens einem Bestandteil sind, der aus
der Gruppe ausgewählt wird, die aus ethylenisch
ungesättigten organischen Carbonsäuren und partiellen Estern,
vollkommenen Estern, Salzen und Anhydriden der zuvor erwähnten
Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten Nitrilen,
ethylenisch ungesättigten Amiden, ethylenisch ungesättigten
Sulfonsäuren und Salzen davon, α-Olefinen, die 2 bis 30
Kohlenstoffatome aufweisen, Vinylethern, gesättigten verzweigten
Vinyl-Fettsäureestern besteht; Casein; und Vernetzungsreak
tionsprodukten der zuvor erwähnten Verbindungen mit einem
Vernetzungsmittel besteht.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, bei dem
das hydrophile polymere Material in der Zwischenschicht
einen Polymerisationsgrad von 300 bis 1700 aufweist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, bei dem das
Vernetzungsmittel in der Zwischenschicht mindestens einen
Bestandteil aufweist, der aus einer Gruppe ausgewählt wird,
die aus Glyoxal, Polyaldehyden, Polyaminen,
Epoxydpolyamiden, Glycidyl-Verbindungen, Dimethylolharnstoff,
Ammoniumpersulfaten, Eisenchlorid, Magnesiumchlorid,
Ammoniumchlorid, und Borsäure besteht.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 - 4,
bei dem das hydrophile polymere Material in der
Zwischenschicht basierend auf dem Gesamtgewicht der Zwischenschicht
in einer Menge von 50% oder mehr vorliegt.
6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 - 4,
bei dem das Pigment in der Zwischenschicht basierend auf
dein Gesamtgewicht der Zwischenschicht in einer Menge von
50% oder weniger vorliegt.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 - 6,
bei dem die Zwischenschicht in einer Menge von 1 bis 109/m²
vorliegt.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, bei dem sich
das Molarverhältnis des Dimethylterephthalats zu der
Isophthalsäure in der Dicarbonsäurekomponente in dem Bereich
von 0.8: 1.2 bis 1.2:0.8 befindet.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, bei dem die
Diolkomponente 20 bis 40 Molar-% von Ethylenglycol, 5 bis
15 Molar-% von Neopentylglycol und 50 bis 70 Molar-% von
Bisphenol-A-dioxyethylenglycol aufweist.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, bei dein das
Schmiermittel in der glänzenden Oberflächenschicht
mindestens einen Bestandteil aufweist, der aus einer Gruppe
ausgewählt ist, die aus Metallsalzen von höheren Fettsäuren,
Polyethylenwachsen, Amidwachsen, fluorhaltigen
oberflächenaktiven Mitteln, phosphatesterhaltigen oberflächenaktiven
Mitteln, reaktionsaushärtenden Silikonölen, fluorierten
alkylestermodifizierten Silikonverbindungen und
polyestermodifizierten Silikonverbindungen besteht.
11. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 oder
10, bei dem das Schmiermittel in der glänzenden
Oberflächenschicht basierend auf dem Gesamtgewicht der glatten
Oberflächenschichtin in einer Menge von 0.5 bis 30%
vorliegt.
12. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, bei dem die
glänzende Oberflächenschichtin einer Menge von 0.1 bis 10
g/m² vorliegt.
13. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 - 12,
welches des weiteren eine zusätzliche Zwischenschicht
aufweist, die zwischen der wärmeempfindlichen
Farbausbildungsschicht
und der Zwischenschicht ausgebildet ist und
mindestens einen Bestandteil aufweist, der aus einer Gruppe
ausgewählt wird, die aus hydrophilen polymeren Materialien und
hydrophoben polymeren Materialien besteht.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, bei dem das
hydrophcbe polymere Material in der zusätzlichen
Zwischenschicht mindestens einen Bestandteil aufweist, der aus
einer Gruppe ausgewählt wird, die aus auf Acrylester
basierenden Copolymeren, auf Methacrylester basierenden
Copolymeren, Styrol-Butadien-Acrylester-Copolymeren und Styrol-
Butadien-Methacrylester-Copolymeren besteht
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13 oder 14, bei
dem das hydrophile polymere Material in der zusätzlichen
Zwischenschicht mindestens einen Bestandteil aufweist, der
aus dem Bestand von Polyvinylalkoholharzen; modifizierten
Polyvinylalkoholharzen, welche
Modifikations-Reaktionsprodukte von Polyvinylalkoholharz mit mindestens einem
Bestandteil sind, der aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus
Urethan-Modifikationsmitteln, Acetal-Modifikationsmitteln,
Etherbildungs-Mitteln, Graft-Modifikationsmitteln,
Phosphat-Veresterungsmitteln, Sulfat-Veresterungsmitteln und
Acetacetat-Veresterungsmitteln besteht;
Vinylalkohol-Copolymeren, welche Verseifungsprodukte von Copolymeren von
Vinylacetat mit mindestens einem Bestandteil sind, der aus
der Gruppe ausgewählt wird, die aus ethylenisch
ungesättigten organischen Carbonsäuren und partiellen Estern,
vollkommenen Estern, Salzen und Anhydriden der zuvor erwähnten
Carbonsäuren, ethylenisch ungesättigten Nitrilen,
ethylenisch ungesättigten Amiden, ethylenisch ungesättigten
Sulfonsäuren, ethylenisch ungesättigten Sulfonsäuren und Salzen
davon, α-Olefinen, die 2 bis 30 Kohlenstoff-Atome
aufweisen, Vinylethern, gesättigten, verzweigten
Vinyl-Fettsäureestern besteht; Casein; und Vernetzungsreaktionsprodukten
der zuvor erwähnten Materialien mit Vernetzungsmitteln
ausgewählt wird.
16. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 13 bis
15, bei dem die zusätzliche Zwischenschicht in einer Menge
von 1 bis 5 g/m² vorliegt.
17. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 oder 15, bei dem
das Vernetzungsmittel basierend auf dem Gewicht des
hydrophilen polymeren Materials in einer Menge von 3 bis 30%
verwendet wird.
18. Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 - 17,
bei dem die Zwischenschicht eine Oberfläche aufweist, deren
Beck-Clätte 1000 Sekunden oder mehr beträgt.
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1990
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