DE68910005T2 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial und insbesondere ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit, das hinsichtlich der Fähigkeit, den Druck eines Stempels zu fixieren, der Beschreibbarkeit mit Bleistift und der Kratzfestigkeits-Eigenschaft hervorragend ist und dessen Oberfläche nur einen geringen Glanz aufweist.
- Wärmeempfindliche Aufzeichnungsverfahren umfassen die Schritte des Erwärmens eines Thermokopfes als Antwort auf Eingabesignale und des gegenseitigen Kontaktierens eines farbentwickelnden Materials und eines farbbildenden Materials durch Schmelzen dieser beiden Materialien auf dem Aufzeichnungsmaterial, das mit dem Thermokopf in Berührung ist. Da das Aufzeichnen mit Hilfe dieses Aufzeichnungsverfahrens bei einer Aufzeichnungsgeschwindigkeit, die der Datenmenge entspricht, welche sich auf dem Frequenzband befindet, das über die Telefonleitung übertragen werden kann, mit minimaler Abnutzung des Thermokopfes erfolgen kann, wurde dieses Aufzeichnungsverfahren schnell auf dem Gebiet von Informationsverarbeitungsgeräten wie Druckern, Faxgeräten und dergleichen eingesetzt.
- Aufgrund einer in der letzten Zeit bemerkenswert zunehmenden Menge an Informationen wurden bisher Versuche unternommen, Hochgeschwindigkeits-Aufzeichnungsgeräte (Typ G-III) und Ultrahochwindigkeits-Aufzeichnungsgeräte (Typ G-IV) zu entwickeln. Mit einer derartigen Entwicklung von Aufzeichnungsgeräten, die an Hochgeschwindigkeits- Aufzeichnungen angepaßt sind, entsteht der Bedarf nach einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterial, das eine bisher unerreichte Empfindlichkeit besitzt.
- Da jedoch wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialen mit hoher Empfindlichkeit im allgemeinen eine Aufzeichnungsschicht mit extrem glatter Oberfläche aufweisen, haben solche Aufzeichnungmaterialien eine verringerte Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, sie sind schlechter mit Bleistift beschreibbar und hochglänzend, und sie unterscheiden sich in ihren Eigenschaften stark von gewöhnlichen Papier, das für übliche Büroarbeiten verwendet wird. Es ist äußerst wünschenswert, durch das Umgehen solcher Probleme ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit hoher Empfindlichkeit zu entwickeln, das das Aussehen und den Griff von gewöhnlichem holzfreiem Papier hat.
- Der hierin verwendete Ausdruck "Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren" impliziert, daß das Aufzeichnungsmaterial die Eigenschaft besitzt, daß der durch Aufdrucken auf das Aufzeichnungsmaterial unter Verwendung einer Zinnober- Stempelfarbe gebildete Stempeldruck selbst dann nicht verschmiert und seine scharfen Konturen beibehält, wenn man relativ kurze Zeit nach dem Aufdrucken (z.B. 5 bis 10 Sekunden) mit einem Finger oder dergleichen darüberreibt. Der Ausdruck "Beschreibbarkeit mit Bleistift" bedeutet die Eigenschaft des Aufzeichnungsmaterials, daß sich die Bleistiftspitze genauso wie auf holzfreiem Papier anfühlt, wenn mit einem Bleistift auf dem Aufzeichnungsmaterial geschrieben wird, und daß die Zeichen die gleiche Dichte haben wie wenn sie mit einem Bleistift auf gewöhnliches Papier geschrieben werden.
- Die geprüfte japanische Patentveröffentlichung Nr. 47999/1983 offenbart ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, das eine Aufzeichnungsschicht umfaßt, die ein anorganisches Pigment mit einer spezifischen Ölabsorption und einer hohen Teilchengröße enthält, um das Anhaften von Rückständen an dem Thermokopf ebenso wie ein Klebenbleiben zu unterdrücken. Gemäß der von den vorliegenden Erfindern durchgeführten Untersuchung hat sich gezeigt, daß dieses wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial nicht nur hinsichtlich des Unterdrückens des Anhaftens von Rückständen und des Klebenbleibens besser ist, sondern auch hinsichtlich der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und der Beschreibbarkeit mit Bleistift hervorragend ist, einen geringen Oberflächenglanz der Aufzeichnungsschicht aufweist und somit im Aussehen und Griff (wenn man es mit der Hand befühlt) gewöhnlichen Papier ziemlich ähnlich ist.
- Der hierin verwendete Ausdruck "das Anhaften von Rückständen" bedeutet das Phänomen, daß die in einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vorhandenen wärmeschmelzbaren Materialen an dem Thermokopf anhaften und sich dort als Rückstände anhäufen, wenn der Thermokopf zum Aufzeichnen erwärmt wird. Der Ausdruck "Klebenbleiben" meint das Phänomen, daß das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial selbst an den Thermokopf kleben bleibt, wenn das Aufzeichnungsmaterial zum Aufzeichnen erwärmt und danach abgekühlt wird, und in Extremfall stört das Klebenbleiben einen reibungslosen Lauf des Aufzeichnungsmaterials und beeinträchtigt die Aufzeichnung.
- Das in der oben genannten geprüften japanischen Patentveröffentlichung Nr. 47999/1983 offenbarte Aufzeichnungsmaterial hat den Nachteil, daß es hinsichtlich der sogenannten "Kratzfestigkeits-Eigenschaft" ziemlich schlecht ist, so daß ein unerwunschtes Bild gebildet wird, wenn auf der Aufzeichnungsschicht mit einem Fingernagel oder dergleichen gekratzt wird.
- Andererseits ist noch ein weiteres Verfahren bekannt, das die Eigenschaften des Aufzeichnungsmaterials wie Wasserbeständigkeit, Beständigkeit gegen Lösungsmittel, Beständigkeit gegen Diazo-Entwickler und dergleichen durch Bilden einer aus einem wasserlöslichen Polymer oder dergleichen bestehenden Schutzschicht über der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verbessern soll. Gemäß der Untersuchung der vorliegenden Erfinder verbessert die Bildung einer solchen Schutzschicht auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht die Kratzfestigkeits-Eigenschaft, birgt jedoch gleichzeitig den Nachteil in sich, daß sich die oben genannte Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und die Aufzeichnungsdichte verschlechtern.
- Wie aus Obigem ersichtlich ist, sind die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien des Standes der Technik hinsichtlich mindestens einer der zuvor genannten vielfältigen Eigenschaften wie Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und dergleichen nicht völlig zufriedenstellend und es wurde noch kein Aufzeichnungsmaterial entwickelt, das hinsichtlich aller zuvor genannten Eigenschaften in völlig Zufriedenstellenden Maße verbessert ist.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials, das hinsichtlich der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, der Beschreibbarkeit mit Bleistift und der Kratzfestigkeits- Eigenschaft hervorragend ist, dessen Oberflächenglanz gering ist und das im Aussehen und Griff gewöhnlichem Papier ähnlich ist das aufgezeichnete Bilder mit einer höheren Aufzeichnungsdichte liefern kann und die Probleme wie Anhaften von Rückständen und Klebenbleiben nicht aufweist.
- Die vorliegende Erfindung stellt ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial bereit, welches umfaßt (a) einen Träger; (b) eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die über dem Träger gebildet ist und ein farbbildendes Material, ein farbentwickelndes Material, das bei Kontakt mit dem farbbildenden Material eine Farbe bildet, und ein Pigment, das gemäß JIS-K-5101 ein Ölabsorption von etwa 80 bis etwa 400 ml/100 g und eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 15 um aufweist, enthält; und (c) eine Decküberzugsschicht, die über der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gebildet ist und ein Bindemittel und ein Pigment umfaßt, worin das Pigment in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 3,0 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil des Bindemittels eingesetzt wird und die Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht auf Trockenbasis etwa 0,3 bis etwa 2,0 g/m² beträgt.
- Bei dem Versuch, das oben genannte Ziel der Erfindung zu erreichen, führten wir in Bezug auf die Struktur der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht und die Zusammensetzung der auf die Aufzeichnungsschicht aufzubringenden Decküberzugsschicht eine umfangreiche Untersuchung durch. Dieser zufolge stellten wir fest, daß das oben genannte Ziel erreicht werden kann, indem man ein Pigment mit einer speziellen Ölabsorption und einer speziellen Teilchengröße, wie oben beschrieben, in das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial einverleibt und unter Verwendung einer speziellen Menge einer Beschichtungszusammensetzung, die ein Pigment und ein Bindemittel in speziellen Anteilen umfaßt, eine Decküberzugsschicht über der Aufzeichnungsschicht bildet. Die vorliegende Erfindung wurde auf der Grundlage dieser Feststellungen erreicht.
- Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung ist sowohl hinsichtlich der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, der Beschreibbarkeit mit Bleistift und der Kratzfestigkeits-Eigenschaft hervorragend, der Oberflächenglanz des Aufzeichnungsmaterials ist gering und es ist im Aussehen und Griff gewöhnlichem Papier ähnlich. Außerdem kann das Aufzeichnungsmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung Bilder mit hoher Aufzeichnungsdichte erzeugen und weist die Probleme wie Anhaften von Rückständen und Klebenbleiben nicht auf.
- Um solche hervorragenden Wirkungen zu erzielen, ist es in der vorliegenden Erfindung wesentlich, daß die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ein Pigment mit der oben angegebenen Ölabsorption und Teilchengröße enthält, daß die Decküberzugschicht ein Pigment und ein Bindemittel in den oben angegebenen Anteilen enthält und daß die Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht auf den oben angegebenen Bereich eingestellt wird.
- In der vorliegenden Erfindung können als Träger diejenigen verwendet werden, die gewöhnlich im Stand der Technik verwendet werden und aus Papier, einem Kunststoff-Film, Synthesefaserpapier oder dergleichen bestehen. Falls erforderlich kann über dem Träger eine Grundüberzugsschicht gebildet werden oder der Träger kann Superkalandriert werden und anschließend kann eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Schicht auf den Träger aufgetragen werden.
- Beispiele für die Kombination eines farbbildenden Materials und eines farbentwickelnden Materials sind die Kombination eines farblosen oder blaß gefärbten basischen Farbstoffes und eines sauren Materials, die Kombination von Eisen(III)stearat oder einem ähnlichen Metallsalz einer höheren Fettsäure und Gallussäure oder ähnlichen Phenolen, und die Kombination einer Diazonium-Verbindung und einer Kuppler-Verbindung usw.
- Unter diesen Stoffen sind Verschiedene Arten von farblosen oder blaß gefärbten basischen Farbstoffen bekannt und sie schließen die folgenden Farbstoffe ein:
- 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(9-ethylcarbazol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(2-phenylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-3-yl)-6- dimethylaminophthalid und ähnliche Farbstoffe auf Triarylmethan-Basis; 4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydrylbenzylether, N-Halogenphenylleucoauramin, N-2,4,5- Trichlorphenylleucoauramin und ähnliche Farbstoffe auf Diphenylmethan-Basis; Benzoylleukomethylenblau, p-Nitrobenzoylleukomethylenblau und ähnliche Farbstoffe auf Thiazin-Basis; 3-Methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Ethylspiro-dinaphthopyran, 3-Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-Methylnaphtho(6'- methoxybenzo)spiropyran, 3-Propyl-spiro-dibenzopyran und ähnliche Farbstoffe auf Spiro-Basis; Rhodamin-B- anilinolactam, Rhodamin-(p-nitroanilino)lactam, Rhodamin(o-chloranilino)lactam und ähnliche Farbstoffe auf Lactam- Basis; 3-Dimethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-6- methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-methoxyfluoran, 3-Diethylamino-7-chlorfluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- chlorfluoran, 3-Diethylamino-6,7-dimethylfluoran, 3-(N- Ethyl-p-toluidino)-7-methylfluoran, 3-Diethylamino-7-N- acetyl-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7- methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-methyl-N-benzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-chlorethyl-N-methylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-N-diethylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p- toluidino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-p- toluidino)-6-methyl-7-(p-toluidino)fluoran, 3-Diethylamino- 6-methyl-7-phenylaminoofluoran, 3-Dibutylamino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-(2- Carbomethoxyphenylaminofluoran, 3-(N-Cyclohexyl-N- methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Pyrrolidino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-Piperidino-6-methyl-7- phenylaminofluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7- xylidinofluoran, 3-Diethylamino-7-(o- chlorphenylamino)fluoran, 3-Dibutylamino-7-(o- chlorphenylamino)fluoran, 3-Pyrrolidino-6-methyl-7-p- butylphenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-amyl)amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-amyl)amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-isoamyl)amino-6- methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Methyl-N-n-hexyl)amino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-n-hexyl)amino- 6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-β-ethylhexyl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N- tetrahydrofurfuryl)amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 3-(N-Ethyl-N-cyclopentyl)amino-6-methyl-7- phenylaminofluoran und ähnliche Farbstoffe auf Fluoran- Basis usw. Geeignete basische Farbstoffe sind natürlich nicht auf die oben beispielhaft angegebenen beschränkt und diese können einzeln oder als Mischung von mindestens zwei davon verwendet werden.
- Des weiteren sind Beispiele für vielfältige saure Materialien, die in Kombination mit den oben genannten basischen Farbstoffen verwendet werden, bereits bekannte Materialien, die die folgenden organischen sauren Substanzen umfassen:
- Phenolische Verbindungen wie 4-tert-Butylphenol, a-Naphthol, β-Naphthol, 4-Acetylphenol, 4-tert-Octylphenol, 4,4'-sek-Butylidendiphenol, 4-Phenylphenol, 4,4'- Dihydroxydiphenylmethan, 4,4'-Isopropylidendiphenol, Hydrochinon, 4,4'-Cyclohexylidendiphenol, 4,4'- (1,3- Dimethylbutyliden)bisphenol, 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-4- methylpentan, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfid, 4,4'-Thiobis(6- tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'- methoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon, 4-Hydroxy-3',4'-trimethylendiphenylsulfon, 4-Hydroxy-3',4'-tetramethylendiphenylsulfon, 3,4-Dihydroxy- 4'-methyldiphenylsulfon, Bis(3-allyl-4-hydroxyphenyl)sulfon, 1,3-Di [2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl]benzol, Hydrochinonmonobenzylether, Butylbis(4-hydroxyphenyl)acetat, 4-Hydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, 2,4,4'-Trihydroxybenzophenon, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, Dimethyl-4-hydroxyphthalat, Methyl-4- hydroxybenzoat, Ethyl-4-hydroxybenzoat, Propyl-4- hydroxybenzoat, sek-Butyl-4-hydroxybenzoat, Pentyl-4- hydroxybenzoat, Phenyl-4-hydroxybenzoat, Benzyl-4- hydroxybenzoat, Tolyl-4-hydroxybenzoat, Chlorphenyl-4- hydroxybenzoat, Phenylpropyl-4-hydroxybenzoat, Phenethyl- 4-hydroxybenzoat, p-Chlorbenzyl-4-hydroxybenzoat, p-Methoxybenzyl-4-hydroxybenzoat, Novolak-Phenolharz und phenolisches Polymer; aromatische Carbonsäuren wie Benzoesäure, p-tert-Butylbenzoesäure, Trichlorbenzoesäure, Terephthalsäure, 3-sek-Butyl-4-hydroxybenzoesäure, 3-Cyclohexyl-4-hydroxybenzoesäure, 3, 5-Dimethyl-4- hydroxybenzoesäure, Salicylsäure, 3-Isopropylsalicylsäure, 3-tert-Butylsalicylsäure, 3,5-Di-tert-butylsalicylsäure, 3-Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 3-Chlor-5-(α-methylbenzyl)salicylsäure, 3-Phenyl-5-(α,α- dimethylbenzyl)salicylsäure, 3,5-Di-α-methylbenzylsalicylsäure und dergleichen; und Salze der oben genannten phenolischen Verbindungen oder aromatischen Carbonsäuren mit mehrwertigen Metallen wie Zink, Magnesium, Aluminium, Calcium, Titan, Mangan, Zinn, Nickel und dergleichen usw. Diese können natürlich einzeln verwendet werden oder, falls erforderlich, können mindestens zwei dieser farbentwickelnden Materialien in Mischung verwendet werden.
- Die zu Verwendenden Anteile an basischem Farbstoff und farbentwickelndem Material sind nicht sonderlich beschränkt, sondern können je nach Art des basischen Farbstoffes und farbentwickelnden Materials in geeigneter Weise festgelegt werden. In allgemeinen werden etwa 100 bis etwa 700 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 150 bis etwa 400 Gewichtsteile, des farbentwickelnden Materials pro 100 Gewichtsteile basischer Farbstoff verwendet.
- Wie oben erwähnt, hat das Pigment, das gemäß der Erfindung in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht einverleibt werden soll, eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 15 um und ist ausgewählt aus Pigmenten mit einer Ölabsorption von 80 bis 400 ml/100 g gemäß JIS-K-5101. Es folgen nun Beispiele für Pigmente mit einer solchen Ölabsorption. In den folgenden Beispielen geben die Werte in Klammern jeweils die Ölabsorption (ml/100 g) gemäß JIS- K-5101 an.
- Diatomeenerde (110-120), calcinierte Diatomeenerde (130- 140), flux-calcinierte Diatomeenerde (120-160), fein verteiltes wasserfreies Aluminiumoxid (80-250), fein verteiltes Titanoxid (80-120), Magnesiumcarbonat (80-150), fein verteiltes wasserfreies Siliciumdioxid (100-300) Magnesiumalumosilicat (300-400), Agglomerat von fein Verteiltem gefälltem Calciumcarbonat (80-100) fein Verteiltes Calciumsilicat (80-350), calcinierter Ton (90- 110) usw. Diese Pigmente können einzeln oder als Mischung von mindestens zwei davon verwendet werden. Unter diesen Pigmenten sind fein verteiltes wasserfreies Siliciumdioxid, Agglomerat von fein verteiltem gefälltem Calciumcarbonat und calcinierter Ton bevorzugt. Die Ölabsorption hängt von einer Vielzahl von Faktoren, wie z.B. der Form und Größe der Pigment-Teilchen, ab. Ein Pigment, das einer chemischen oder physikalischen Behandlung unterzogen wird, um die Ölabsorption auf den oben definierten Bereich einzustellen, kann ebenfalls verwendet werden.
- Liegt das Pigment in Form eines Sekundärteilchens, wie z.B. eines Agglomerats von fein verteilten gefälltem Calciumcarbonat, vor, so bedeutet der hierin verwendete Ausdruck "durchschnittliche Teilchengröße" die durchschnittliche Teilchengröße eines derartigen Sekundärteilchens.
- Unabhängig von der Art des Pigments oder Bindemittels, die die Decküberzugsschicht aufbauen, hat das erfindungsgemäße wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial durch die Verwendung eines Pigments mit der oben angegebenen Ölabsorption und einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3 bis 15 um, vorzugsweise 3 bis 10 um, für die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht die hervorragende Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren und mit Bleistift beschreibbar zu sein, es besitzt einen geringen Oberflächenglanz und eine gute Anpassung an Aufzeichnungsgeräte (d.h. die Probleme wie Anhaften von Rückständen oder Klebenbleiben treten nicht auf).
- Die Verwendung eines Pigments mit einer Ölabsorption von weniger als 80 ml/100 g liefert oft nicht die gewünschte Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren. Überschreitet die Ölabsorption des zu verwendenden Pigments dagegen 400 ml/100 g, so werden die Aufzeichnungsdichte und Aufzeichnungsempfindlichkeit gewöhnlich verringert. Wenn außerdem z.B. ein Harnstoffharz-Pigment mit einer Ölabsorption von mehr als 400 ml/100 g Verwendet wird, so hat die aus einem solchen Pigment hergestellte Beschichtungszusammensetzung eine hohe Viskosität und ist während des Beschichtungsverfahren schwer zu transportieren und es treten Schwierigkeiten bei der Einstellung der Beschichtungsmenge auf. Deshalb Verwendet die vorliegende Erfindung ein Pigment mit einer Ölabsorption von etwa 80 bis etwa 400 ml/100 g. Andererseits führt die Verwendung eines Pigments mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 3 um oft nicht zu der gewünschten Verringerung des Oberflächenglanzes des Aufzeichnungsmaterials. wird ein Pigment mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von mehr als 15 um verwendet, so verringert sich die Aufzeichnungsdichte gewöhnlich erheblich. Dementsprechend kann in der vorliegenden Erfindung als Pigment für eine wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht jenes verwendet werden, das eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 15 um hat und ausgewählt ist aus denjenigen mit der oben angegebenen Ölabsorption.
- Die Menge an derartigen speziellen Pigmenten in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht kann in geeigneter Weise je nach der Ölabsorption des zu verwendenden Pigments und der Bindefähigkeit der im folgenden beschriebenen Bindemittel eingestellt werden. Die Pigmentmenge wird vorzugsweise auf etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 15 bis etwa 35 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht eingestellt um die Wirkung, die sich durch die Zugabe der Pigmente ergibt, vollständig zu erzielen.
- Die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die die oben genannten Materialien enthält, kann z.B. unter Verwendung von Wasser als Dispergiermedium und unter Verwendung von Rühr- und Pulverisiervorrichtungen wie einer Kugelmühle, Reibmühle oder Sandmühle durch gleichzeitiges oder getrenntes Dispergieren der Farbstoffe und des farbentwickelnden Materials und Zugabe eines Pigments zu der Dispersion hergestellt werden.
- Gewöhnlich ist in die Beschichtungszusammensetzung ein Bindemittel einverleibt, wie z.B. Stärken, Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gelatine, Kasein, Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Polyvinylalkohol, Salze, insbesondere Natrium- und ähnliche Alkalimetallsalze oder Ammoniumsalze von Diisobutylen-Maleinsäureanhydrid- Copolymer, von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer von Ethylen-Acrylsäure-Copolymer oder von Styrol-Acrylsäure- Copolymer; Styrol-Butadien-Copolymeremulsion, Harnstoffharz, Melaminharz, Amidharz oder dergleichen. Das Bindemittel wird in einer Menge von etwa 2 bis etwa 40 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der Beschichtungszusammensetzung verwendet.
- Außerdem können der Beschichtungszusammensetzung verschiedene Hilfsstoffe beigemischt werden. Beispiele für solche Hilfsstoffe sind Dispergiermittel wie Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat und Fettsäuremetallsalze; Entschäumungsmittel; fluoreszierende Farbstoffe und färbende Farbstoffe usw.
- Des weiteren können der Beschichtungszusammensetzung falls erforderlich, andere Additive beigemischt werden. Beispiele für solche Additive sind Wachse wie Zinkstearat, Calciumstearat, Polyethylenwachs, Carnaubawachs, Paraffinwachs und Esterwachs; Fettsäureamide wie Stearinsäureamid, Stearinsäuremethylenbisamid, Ölsäureamid, Palmitinsäureamid und Kokosnußfettsäureamid; gehinderte Phenole wie 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-Butylidenbis(4-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-Tris(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan; Ether wie 1,2-Bis(phenoxy)ethan, 1,2-Bis(4- methylphenoxy)ethan, 1,2-Bis(3-methylphenoxy)ethan, 1-Phenoxy-2-(4-methylphenoxy)ethan, 1,4-Diethoxynaphthalin und 2-Naphthylbenzylether; Ester wie Dimethylterephthalat, Dibutylterephthalat, Dibenzylterephthalat, 1-Hydroxy-2- naphthoesäurephenylester; UV-Absorber wie 2-(2'-Hydroxy- 5'-methylphenyl) benzotriazol und 2-Hydroxy-4-benzyloxybenzophenon; p-Benzylbiphenyl; und verschiedene bekannte wärmeschmelzbare Substanzen usw.
- In der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zur Bildung der Aufzeichnungsschicht des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials nicht sonderlich beschränkt, sondern es kann sich um irgendeines der herkömmlich verwendeten handeln. Die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht kann z.B. mit Hilfe einer Luftbürsten-Streichmaschine, Rakelstreichmaschine, Stangenstreichmaschine, Gravurstreichmaschine, Florstreichmaschine oder eines anderen geeigneten Mittels auf den Träger aufgetragen werden. Die Beschichtungsmenge der Beschichtungszusammensetzung ist nicht sonderlich beschränkt und wird im allgemeinen auf etwa 2 bis etwa 12 g/m², vorzugsweise etwa 3 bis etwa 10 g/m², auf Trockenbasis eingestellt.
- Die so erhaltene wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ist hinsichtlich der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und der Beschreibbarkeit mit Bleistift hervorragend und hat einen geringen Oberflächenglanz, sie besitzt jedoch eine ziemlich schlechte Kratzfestigkeits-Eigenschaft. Um der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht Kratzfestigkeits- Eigenschaft zu Verleihen, ohne die anderen oben genannten Eigenschaften zu beeinträchtigen, wird gemäß der Erfindung über der Aufzeichnungsschicht eine Decküberzugsschicht gebildet, die ein Bindemittel und ein Pigment in einer Menge von 0,5 bis 3,0 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Bindemittel in einer Beschichtungsmenge von 0,3 bis 2,0 g/m² (auf Trockenbasis) enthält, wodurch man ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial erhält, das im Aussehen und Griff gewöhnlichem Papier ähnlicher ist.
- Um den Oberflächenglanz des Aufzeichnungsmaterials bei einem bestimmten niedrigen Wert zu halten, ist es erforderlich, daß die winzigen Unregelmäßigkeiten, die sich durch das in die Aufzeichnungsschicht einverleibte Pigment bilden, auch nach der Bildung einer Decküberzugsschicht unabhängig von der Teilchengröße des in die Decküberzugsschicht einzuverleibenden Pigments erhalten bleiben. Außerdem ist es erforderlich, die Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht zu minimieren, um eine Beeinträchtigung der Aufzeichnungsdichte und der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, zu vermeiden. Aufgrund dieser Gesichtspunkte wird die Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht in der vorliegenden Erfindung auf etwa 2,0 g/m² oder weniger, vorzugsweise etwa 1,5 g/m² oder weniger, eingestellt. Um eine völlig zufriedenstellende Kratzfestigkeits-Eigenschaft zu erhalten, darf die Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht nicht weniger als 0,3 g/m² betragen.
- Wenn andererseits das Pigment in einer Menge von weniger als 0,5 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Bindemittel in die Decküberzugsschicht einverleibt wird, so werden die Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und die Beschreibbarkeit mit Bleistift beeinträchtigt und der Oberflächenglanz kann nicht gering gehalten werden. Umgekehrt verringert die Verwendung des Pigments in einer Menge von mehr als 3,0 Gewichtsteilen die Aufzeichnungsdichte. Aus diesen Gründen beträgt die Pigmentmenge zur Verwendung in der Decküberzugsschicht der vorliegenden Erfindung etwa 0,5 bis etwa 3,0 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 2,0 bis etwa 3,0 Gewichtsteile, pro Gewichtsteil Bindemittel.
- Die Art des in die Decküberzugsschicht einzuverleibenden Pigments ist nicht sonderlich beschränkt. Geeignete Pigmente sind gefälltes Calciumcarbonat, gemahlenes Calciumcarbonat, Talkum, Kaolin, wasserfreies Siliciumdioxid, Magnesiumcarbonat, Ton, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und ähnliche anorganische Pigmente; und Polystyrol-Mikrokügelchen, Nylonpulver, Polyethylenpulver, Harnstoff-Formaldehyd-Harzfüllstoff, Stärkepulver und ähnliche organische Pigmente usw. Die Teilchengröße des Pigments ist nicht sonderlich beschränkt, aber im allgemeinen sind diejenigen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 5 um bevorzugt. Unter den oben als Beispiel angeführten Pigmenten sind gefälltes Calciumcarbonat, gemahlenes Calciumcarbonat, Kaolin und wasserfreies Siliciumdioxid bevorzugt.
- Beispiele für das Bindemittel zur Bildung der Decküberzugsschicht sind Polyvinylalkohol, acetoacetylierter Polyvinylalkohol, Carboxy-modifizierter Polyvinylalkohol, Sulfonsäure-modifizierter Polyvinylalkohol, Methylcellulose, Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Kasein, Gummi arabicum, oxidierte Stärke, veretherte Stärke, veresterte Stärke, Styrol-Butadien-Copolymeremulsion, Vinylacetat-Ethylen-Copolymeremulsion, Vinylacetat- Vinylchlorid-Ethylen-Copolymeremulsion, Methacrylat- Butadien-Copolymeremulsion usw. Diese Bindemittel können einzeln oder als Mischung von mindestens zwei davon verwendet werden. Unter diesen Bindemitteln sind Polyvinylalkohol und modifizierte Polyvinylalkohole bevorzugt.
- Außerdem können in die Decküberzugsschicht, falls erforderlich, verschiedene Additive einverleibt werden, wie z.B. Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumlaurylsulfat, Alginate und Fettsäuremetallsalze und ähnliche Tenside (als Dispergiermittel oder Feuchthaltemittel); Glyoxal, Methylolmelamin, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Ammoniumpersulfat, Borsäure und ähnliche Mittel zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit (Vernetzungsmittel); UV-Absorber vom Benzophenon-Typ, Triazol-Typ oder ähnliche UV-Absorber, Entschäumungsmittel, fluoreszierende Farbstoffe, färbende Farbstoffe und ähnliche Hilfsstoffe; und zur Verbesserung der Aufzeichnungsdichte können auch ein farbentwickelndes Material und eine wärmeschmelzbare Substanz (Sensibilisierungsmittel), oder ein farbbildendes Material und eine wärmeschmelzbare Substanz zugegeben werden.
- Die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht wird unter Verwendung von Wasser als Dispergiermittel durch Dispergieren des Pigments, des Bindemittels und der Hilfsstoffe und dergleichen hergestellt. Die resultierende Beschichtungszusammensetzung kann unter Verwendung einer Misch- oder Rührvorrichtung wie einem Mischer, einer Reibmühle, Kugelmühle oder Walzenmühle falls erforderlich vollständig gemischt oder dispergiert werden und wird dann unter Verwendung eines bekannten Beschichtungsmittels auf die Oberfläche der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht aufgetragen.
- Das so gemäß der Erfindung erhaltene wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial hat eine solche Struktur, daß eine spezielle Beschichtungsmenge an Decküberzugsschicht, die hauptsächlich ein Bindemittel und ein Pigment in speziellen Anteilen enthält, über der Aufzeichnungsschicht gebildet ist, die ein Pigment mit ein speziellen Ölabsorption und einer speziellen durchschnittlichen Teilchengröße enthält, und erreicht aus diesem Grund eine Wohl ausgewogene Verbesserung sowohl hinsichtlich der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, der Beschreibbarkeit mit Bleistift und der Kratzfestigkeits-Eigenschaft, sein Oberflächenglanz ist gering, es ist im Aussehen und Griff holzfreiem Papier ziemlich ähnlich, erzeuge aufgezeichnete Bilder mit hoher Farbdichte und ist demzufolge für die Hochgeschwindigkeits-Aufzeichnung sehr geeignet.
- Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben, sie ist jedoch nicht darauf beschränkt. In den Beispielen beziehen sich alle "Teile" und "Prozente", soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht, und die Ölabsorptions- Werte werden gemäß JIS-K-5101 bestimmt.
- 3-(N-Ethyl-N-isoamylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluoran 100 Teile
- 1,2-Di(3-methylphenoxy)ethan 250 Teile
- Wäßrige 5% Methylcellulose-Lösung 200 Teile
- Wasser 450 Teile
- Die Mischung dieser Komponenten wurde mit Hilfe einer Sandmühle auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 2,5 um pulverisiert.
- 4-Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfon 300 Teile
- Wäßrige 5% Methylcellulose-Lösung 100 Teile
- Wäßrige 10% Polyvinylalkohol-Lösung (Handelsname: PVA-105, Produkt von Kuraray Co., Ltd.) 100 Teile
- Wasser 130 Teile
- Die Mischung dieser Komponenten wurde mit Hilfe einer Sandmühle auf eine durchschnittliche Teilchengröße von 2,5 um pulverisiert.
- 1000 Teile der Dispersion A, 400 Teile der Dispersion B, 3000 Teile einer wäßrigen 6% Polyvinylalkohol-Lösung (Handelsname: PVA-124, Produkt von Kuraray Co., Ltd.), 250 Teile fein verteiltes wasserfreies Siliciumdioxid (Handelsname: Nipsil E-150K, Ölabsorption: 185 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 4,5 um, Produkt von Nippon Silica Kabushiki Kaisha) und 50 Teile einer wäßrigen Zinkstearat-Dispersion (Handelsname: Hidorin Z-7, Feststoffgehalt: 30%, Produkt von Chukyo Yushi Kabushiki Kaisha) wurden gemischt und gerührt, wodurch man eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht erhielt.
- Die erhaltene Beschichtungszusammensetzung wurde unter Verwendung einer Luftbürsten-Streichmaschine in einer Menge von 6 g/m² auf Trockenbasis auf holzfreies Papier mit einem Gewicht von 48 g/m² aufgetragen und dann getrocknet, wodurch eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht gebildet wurde.
- 1000 Teile einer wäßrigen 6% Polyvinylalkohol-Lösung (Handelsname: PVA-124, Produkt von Kuraray Co., Ltd.), 150 Teile gefälltes Calciumcarbonat (Handelsname: PZ, Produkt von Shiraishi Kogyo Kabushiki Kaisha), 60 Teile einer wäßrigen Zinkstearat-Dispersion (Handelsname: Hidorin Z-7, Feststoffgehalt: 30%) und 1000 Teile Wasser wurden gemischt und gerührt, wodurch man eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer Decküberzugsschicht erhielt.
- Die erhaltene Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer Decküberzugsschicht wurde unter Verwendung einer Stangen-Streichmaschine in einer Menge von 1,0 g/m² auf Trockenbasis auf die oben genannte wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aufgetragen, dann getrocknet und einer Superkalander-Behandlung unterzogen, wodurch man ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht erhielt.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Decküberzugsschicht die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht in einer Menge von 0,6 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und getrocknet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Aufzeichnungsschicht ein Agglomerat von fein verteiltem gefälltem Calciumcarbonat (Handelsname: Calrite SA, Ölabsorption: 95 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 4 um, Produkt von Shiraishi Calcium Kabushiki Kaisha) anstelle von fein verteiltem wasserfreiem Siliciumdioxid (Handelsname: Nipsil E-150K) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Aufzeichnungsschicht fein verteiltes wasserfreies Siliciumdioxid (Handelsname: CM, Ölabsorption: 140 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 9 um, Produkt von Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha) anstelle des fein verteilten wasserfreien Siliciumdioxids (Handelsname: Nipsil E-150K) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Beschichtungszusammensetzung für die Bildung der Decküberzugsschicht gemahlenes Calciumcarbonat (Handelsname: Softon 1500, Produkt von Bihoku Funka Co., Ltd.) anstelle von gefälltem Calciumcarbonat (Handelsname: PZ) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Aufzeichnungsschicht fein verteiltes wasserfreies Siliciumdioxid (Handelsname: Mizukasil P-527, Ölabsorption: 190 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 2,5 um, Produkt von Mizusawa Kagaku Kabushiki Kaisha) anstelle des fein verteilten wasserfreien Siliciumdioxids (Handelsname: Nipsil E-150K) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Aufzeichnungsschicht wasserfreies Siliciumdioxid (Handelsname: F-30, Ölabsorption: 225 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 17 um, Produkt von Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha) anstelle des fein verteilten wasserfreien Siliciumdioxids (Handelsname: Nipsil E-150K) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Decküberzugsschicht die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht in einer Menge von 2,5 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und dann getrocknet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Decküberzugsschicht die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht in einer Menge von 0,2 g/m² auf Trockenbasis aufgetragen und dann getrocknet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Aufzeichnungsschicht gemahlenes Calciumcarbonat (Handelsname: Softon 1500, Ölabsorption: 25 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 4,0 um, Produkt von Bihoku Funka Co., Ltd.) anstelle von fein verteiltem wasserfreiem Siliciumdioxid (Handelsname: Nipsil E-150K) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Decküberzugsschicht eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht verwendet wurde, die 2000 Teile wäßrige 6% Polyvinylalkohol-Lösung (Handelsname: PVA-124) 40 Teile gefälltes Calciumcarbonat (Handelsname: PZ) und 60 Teile einer wäßrigen Zinkstearat-Dispersion (Handelsname: Hidorin Z-7) enthielt.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß bei der Bildung der Decküberzugsschicht eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht verwendet wurde, die 1000 Teile einer wäßrigen 6% Polyvinylalkohol-Lösung (Handelsname: PVA-124), 200 Teile gefälltes Calciumcarbonat (Handelsname: PZ), 60 Teile einer wäßrigen Zinkstearat-Dispersion (Handelsname: Hidorin Z-7) und 1520 Teile Wasser enthielt.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier ohne eine Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Superkalander-Behandlung ohne die Bildung einer Decküberzugsschicht durchgeführt wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß als Pigment zur Verwendung in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht wasserfreies Siliciumdioxid (Handelsname: Finesil, Produkt von Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha) mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 12 um und einer Ölabsorption von 225 ml/100 g anstelle des fein verteilten wasserfreien Siliciumdioxids (Handelsname: Nipsil E-150K, Ölabsorption: 185 ml/100 g, durchschnittliche Teilchengröße: 4,5 um, Produkt von Nippon Silica Kabushiki Kaisha) verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das in der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht verwendete fein verteilte wasserfreie Siliciumdioxid in einer Menge von 500 Gewichtsteilen anstelle von 250 Gewichtsteilen verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß das Bindemittel zur Bildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, d.h. die wäßrige 6% Polyvinylalkohol- Lösung (PVA 124) in einer Menge von 6000 Teilen anstelle von 3000 Teilen verwendet wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht in einer Menge von 11 g/m² anstelle von 6 g/m² (jeweils auf Trockenbasis) auf das Papier aufgetragen wurde.
- Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer Decküberzugsschicht wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Beschichtungszusammensetzung zur Bildung der Decküberzugsschicht in einer Menge von 1,8 g/m² anstelle von 1,0 g/m² aufgetragen wurde.
- Jedes der zuvor genannten wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere wurde hinsichtlich der folgenden Eigenschaften bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Aufzeichnen (Kopier-Modus) erfolgte unter Verwendung eines G-III-Faxgerätes (UF-7, hergestellt von Matsushita Graphic Communication Systems, Inc.) und die Aufzeichnungsdichte wurde mit Hilfe eines Macbeth- Densitometers (Modell RD-914, hergestellt von Macbeth Corporation, USA) gemessen.
- Diese Eigenschaft wurde gemäß JIS-P-8142 gemessen. Wenn es einen Glanz von etwa 10% oder weniger aufweist, ähnelt das Aussehen des Aufzeichnungspapiers sehr dem holzfreien Papiers.
- Diese Eigenschaft wurde gemessen, indem man mit einen Bleistift (Härte "H", Produkt von Mitsubishi Pencil Co., Ltd.) auf der Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungspapiers schrieb, und gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
- A: Die auf das Aufzeichnungspapier geschriebenen Zeichen hatten die gleiche Dichte wie wenn sie auf holzfreies Papier geschrieben wurden.
- B: Schreiben auf dem Aufzeichnungspapier war aufgrund der Glattheit seiner Oberfläche nicht so einfach wie auf holzfreiem Papier und die geschriebenen Zeichen hatten eine geringe Dichte.
- Diese Eigenschaft wurde bestimmt, indem man mit einer Zinnober-Stempelfarbe (Bunka Shuniko Nr. 50) einen Stempel auf die Aufzeichnungsoberfläche des Aufzeichnungspapiers aufdruckte und 5 Sekunden nach dem Aufdrucken mit einem Finger über den resultierenden Stempeldruck rieb, um die Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, zu bewerten. Die Bewertung erfolgte gemäß den folgenden Kriterien.
- A: Die Buchstaben des Stempeldrucks behielten im wesentlichen ihre ursprünglichen Formen und bewahrten die scharfen Konturen.
- B: Die Buchstaben verloren ihre Formen und waren unleserlich.
- Auf der Oberfläche des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde mit einem Fingernagel leicht gekratzt und der Grad an unerwünschter Farbbildung wurde gemäß den folgenden Kriterien bewertet.
- A: Es wurde keine unerwünschte Farbbildung beobachtet.
- B: Die Spur des Fingernagels blieb zurück und man beobachtete eine leichte unerwünschte Farbbildung.
- Diese Bewertung erfolgte unter Verwendung eines G-III Faxgerätes (UF-7, hergestellt von Matsushita Graphic Communication Systems, Inc.) durch kontinuierliches Aufzeichnen der Muster, bei denen der schwarz gefärbte Anteil 50% der Gesamtfläche einnimmt, bis 100 m des wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers verbraucht waren, und anschließendes Beobachten des gefärbten, an den Thermokopf anhaftenden Rückstandes.
- A: Fast kein Rückstand haftet an dem Kopf und es zeigte sich keine nachteilige Wirkung auf die Aufzeichnung.
- B: Eine große Menge an Rückstand haftet an dem Kopf und dies führt zu Schwierigkeiten bei der Aufzeichnung. Tabelle 1 Aufzeichnungsdichte Glanz (%) Beschreibbarkeit mit Bleistift Fähigkeit, Stemeldruck zu fixieren Kratzfestigkeits-Eigenschaft Anhaften von Rückständen Beispiel Tabelle 1 (Fortsetzung) Aufzeichnungsdichte Glanz (%) Beschreibbarkeit mit Bleistift Fähigkeit, Stemeldruck zu fixieren Kratzfestigkeits-Eigenschaft Anhaften von Rückständen Vergleichsbeispiel
- Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, liefert jedes der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung ein aufgezeichnetes Bild mit hoher Aufzeichnungsdichte, ist sowohl hinsichtlich der Beschreibbarkeit mit Bleistift, der Fähigkeit, Stempeldruck zu fixieren, und der Kratzfestigkeits-Eigenschaft hervorragend, hat einen geringen Oberflächenglanz und ist im Aussehen und Griff gewöhnlichem holzfreiem Papier ziemlich ähnlich.
Claims (11)
1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen
Träger; eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die
über dem Träger gebildet ist und ein farbbildendes
Material, ein farbentwickelndes Material, das bei Kontakt mit
dem farbbildenden Material eine Farbe bildet, und ein
Pigment, das gemäß JIS-K-5101 eine Ölabsorption von etwa
80 bis etwa 400 ml/100 g und eine durchschnittliche
Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 15 um aufweist, enthält;
und eine Decküberzugsschicht, die über der
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gebildet ist und ein
Bindemittel und ein Pigment umfaßt, worin das Pigment in einer
Menge von etwa 0,5 bis etwa 3,0 Gew.-Teilen pro Gew.-
Teil des Bindemittels eingesetzt wird und die
Beschichtungsmenge der Decküberzugsschicht auf Trockenbasis etwa
0,3 bis etwa 2,0 g/m² beträgt.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1, in welchem das in der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht enthaltene Pigment wenigstens ein Mitglied
ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus
Diatomeenerde, calcinierter Diatomeenerde,
Flux-calcinierter Diatomeenerde, fein verteiltem wasserfreiem
Aluminiumoxid, fein verteiltem Titanoxid, Magnesiumcarbonat,
fein verteiltem wasserfreiem Siliciumdioxid,
Magnesiumalumosilicat, Agglomerat von fein verteiltem
gefälltem Calciumcarbonat, fein verteiltem Calciumsilicat und
calciniertem Ton, und gemäß JIS-K-5101 eine Ölabsorption
von etwa 80 bis etwa 400 ml/100 g und eine
durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 15 um aufweist.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
1 oder 2, in welchem das in der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht
enthaltene Pigment eine
durchschnittliche Teilchengröße von etwa 3 bis etwa 10 um aufweist.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 3, in welchem das in der
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthaltene Pigment in
einer Menge von 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 35
Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, eingesetzt wird.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 4, in welchem in der
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht ein Bindemittel in einer Menge
von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-%,
bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt der wärmeempfindlichen
Aufzeichnungsschicht, inkorporiert ist.
6. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch
5, in welchem das Bindemittel wenigstens ein Mitglied
aus der Gruppe ist, die besteht aus Stärken,
Hydroxyethylcellulose, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose,
Gelatine, Kasein, Gummi arabicum, Polyvinylalkohol,
acetoacetyliertem Polyvinylalkohol,
Diisobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymersalz, Styrol-Maleinsäureanhydrid-
Copolymersalz, Ethylen-Acrylsäure-Copolymersalz, Styrol-
Acrylsäure-Copolymersalz,
Styrol-Butadien-Copolymeremulsion, Harnstoffharz, Melaminharz und Amidharz.
7. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 6, in welchem die Überzugsmenge der
wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf Trockenbasis
2 bis 12 g/m², vorzugsweise 3 bis 10 g/m², beträgt.
8. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 7, in welchem das in der
Decküberzugsschicht enthaltene Pigment wenigstens ein Mitglied
ist, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die besteht aus
gefälltem Calciumcarbonat, vermahlenem Calciumcarbonat,
Talkum, Kaolin, wasserfreiem Siliciumdioxid,
Magnesiumcarbonat, Ton, Zinkoxid, Aluminiumoxid,
Aluminiumhydroxid, Polystyrol-Mikrokügelchen, Nylonpulver,
Polyethylenpulver, Harnstoff-Formaldehyd-Harzfüllstoff und
Stärkepulver.
9. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 8, in welchem das in der
Decküberzugsschicht enthaltene Pigment eine durchschnittliche
Teilchengröße von etwa 1 bis etwa 5 um aufweist.
10. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 9, in welchem das in der
Decküberzugsschicht enthaltene Bindemittel wenigstens ein
Mitglied ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht
aus Polyvinylalkohol, acetoacetyliertem Polyvinylalkohol,
Carboxy-modifiziertem Polyvinylalkohol,
Sulfonsäure-modifiziertem Polyvinylalkohol, Methylcellulose,
Ethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose,
Kasein, Gummi arabicum, oxidierter Stärke, veretherter
Stärke, veresterter Stärke,
Styrol-Butadien-Copolymeremulsion, Vinylacetat-Ethylen-Copolymeremulsion,
Vinylacetat-Vinylchlorid-Ethylen-Copolymeremulsion und
Methaylat-Butadien-Copolyneremulsion.
11. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach irgendeinem
der Ansprüche 1 bis 10, in welchem die Beschichtungsmenge
der Decküberzugsschicht auf Trockenbasis 0,3 bis 1,5 g/m²
beträgt.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63134808A JPH01301368A (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 感熱記録体 |
Publications (2)
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