DE69004424T2 - Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen. - Google Patents

Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen.

Info

Publication number
DE69004424T2
DE69004424T2 DE90905456T DE69004424T DE69004424T2 DE 69004424 T2 DE69004424 T2 DE 69004424T2 DE 90905456 T DE90905456 T DE 90905456T DE 69004424 T DE69004424 T DE 69004424T DE 69004424 T2 DE69004424 T2 DE 69004424T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chlorinated
weight
water
aqueous
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE90905456T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69004424D1 (de
Inventor
Rainer Esters
Guenther Schindler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE90905456T priority Critical patent/DE69004424T2/de
Publication of DE69004424D1 publication Critical patent/DE69004424D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69004424T2 publication Critical patent/DE69004424T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/043Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2323/28Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

  • Die Erfindung richtet sich auf eine Beschichtungszusammansetzung, die als Haftgrundierung (Primer) für das Lackieren von Kunststoffteilen geeignet ist und die eine in bestimmter Weise hergestellte wäßrige feinteilige Dispersion ein oder mehrerer chlorierter Polyolefine Sowie gegebenenfalls andere geeignete Harze enthält.
  • Aus der JP-A-59 004 637 ist eine wäßrige Beschichtungszusammensetzung bekannt, die hergestellt wird durch Dispergieren von Ethylenvinylacetatcopolymer, chloriertem Polypropylen mit einem Chloridgehalt von 20 bis 40 Gew.-%, die Klebrigkeit erhöhenden Harzen und Wachsen mit einem Schmelzpunkt von 55 bis 115ºC in Wasser in Gegenwart eines verseifenden Stoffes aus löslichem Acrylesterpolymer als kolloides Schutzmittel.
  • Die JP-A-58 080 337 bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Beschichtungszusammensetzung durch Extrudieren einer Mischung von chloriertem Polypropylen mit einem Chloridgehalt von 20 bis 40 Gew.-% und einem Stoff zur Erhöhung der Klebrigkeit, der typischerweise ein hydrierter Kunststoffester mit einem Erweichungspunkt von 70 bis 150ºC ist, und einer wäßrigen Lösung eines teilweise verseiften Polyvinylalkohols.
  • In der JP-A-59 152 963 ist eine wäßrige, schützende Beschichtungszusammensetzung aus einem acrylischen Kunststoff, einer wäßrigen Dispersion aus chloriertem Polyolefin und Pigmenten beschrieben.
  • Die US-A-2,653,919 bezieht sich auf eine wä8rige Polyethylendispersion, die dadurch hergestellt wird, daß das geschmolzene Polymer in Wasser hohen Scherkräften unterworfen wird.
  • Geeignete Geräte sind Kolloidmühlen oder Homogenisierungsapparate mit einem Druckgehäuse. Seifen, z.B. alkalische Metallsalze der Stearinsäure, der Palmitinsäure oder anderer langkettiger Karbonsäuren werden in Mengen zwischen 1 und 10 Gewichtsteilen auf 100 Polymerteile als Emulgator beigefügt.
  • Die Lackierung der Oberfläche von Kunststoffteilen oder Formkörpern aus Kunststoffen mit lösemittelhaltigen Lacken ist grundsätzlich bekannt. Je nach chemischer Natur des Polymeren mußte sowohl das Lösemlttel als auch das Bindemittelsystem an das Substrat angepaßt werden, um ausreichende Haftung und eine den jeweiligen Erfordernissen des speziellen Falles entsprechende Beständigkeit der Beschichtung zu erreichen. Zur Haftverbesserung wurden bisher sogenannte Primer oder Haftgrundschichten aufgebracht mit Beschichtungszusammensetzungen auf Lösemittelbasis. Beschichtungszusammensetzungen auf Lösemittelbasis sind seit einiger Zeit aus verschiedenen Gründen, u.a. wegen Umweltproblemen, unerwünscht.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine wäßrige Beschichtungszusammensetzung zu schaffen, die als Primer für die Beschichtung von Kunststofformteilen geeignet ist und die auf den für Kunststoffteile üblichen Kunststoffen ausreichend fest haftet und ein Verfahren zum Herstellen einer wäßrigen feinteiligen Dispersion chlorierter Polyolefine, die als Bestandteil in der wäßrigen Primerzusammensetzung enthalten ist.
  • Diese Aufgabe wird gelöst mit einer wäßrigen Beschichtungs zusammensetzung für Kunststofformteile enthaltend Wasser, ein filmbildendes Bindemittelsystern, Pigmente, feinteilige dispergierte chlorierte Polyolefine mit einem Chlorierungsgrad von 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf Polymer und einem Schmelzbereich von 800 bis 100ºC und übliche Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Bindemittelsystem wenigstens ein Polyurethanharz aus aliphatischen Polycarbonatdiolurethanen, Polyesterurethanen, Polyätherurethanen, Acrylaturethanen oder Mischungen daraus enthält, und daß der Anteil der chlorierten Polyolefine 3,5 bis 12 Gew.-% beträgt, bezogen auf die Feststoffe des filmbildenden Bindemittelsystems, das als getrennt hergestellte stabile, wäßrige Dispersion einen Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Polyolefindispersion, und eine Partikelgroße von 0,01 bis 0,1 um aufweist, sowie 0,2 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die chlorierten Polyolefine eines anionischen Emulgators, der in Wasser verteilt sein kann, aber im Wasser nicht schwillt, und einen HLB-Wert zwischen 11 und 12 besitzt, enthält.
  • Das Bindersystem der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung muß an die spezifischen Erfordernisse angepaßt werden und weist üblicherweise eine Mischung verschiedener Binder auf. Geeignete Binder sind im Handel erhältliche aliphatische Polycarbonatdiolurethane, Polyesterurethane, Polyätherurethane, Acrylurethane. Vorzugsweise beträgt die Menge der Urethan- Kunststoffe im Bindersystem zwischen 50 und 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des filmbildenden Bindersystems. Die anderen Kunststoffe, die mit dem Polyurethan-Kunststoff kombiniert werden können, sind Acrylat- und/oder Methacrylat- Kunststoffe oder andere Vinyl-Kunststoffe.
  • Vorzugsweise sind die anderen Kunststoffe modifizierte (Meth)- acrylatstyrolcopolymere, Copolymere von Methyl(meth)acrylaten mit Styrol oder Acrylnitril. Diese geeigneten Polyurethan- Kunststoffe bilden eine stabile wäßrige Dispersion, ohne daß größere Mengen emulgierender Detergenzien erforderlich wären. Die NCO-enthaltenden Polymere weisen saure Salzgruppen auf und haben monovalente Gegenionen. Solche Kunststoffe werden aus organischen Polyisocyanaten gebildet, insbesondere Mischungen, die wenigstens einen Anteil polymerischen Polyols mit höherem Molekulargewicht enthalten, um ein Polymer zu erhalten, das die gewünschten flexiblen und elastomeren Eigenschaften besitzt. Brauchbare Polyole sind sowohl Polyalkylenetherpolyole wie auch Polyesterpolyole. Die salzbildende Gruppe kann entweder in den organischen Polyisocyanaten oder in den Polyhydroxylverbindungen sein. Derartige Polyurethen-Kunststoffe sind zum Beispiel beschrieben in der US-A-3,756,992, der US-A-3,870,684 und der US-A-4,147,679.
  • Besonders bevorzugt ist ein Bindersystem mit 80 Gew.-% eines aliphatischen Polycarbonatdiolurethans und 20 Gew.-% eines Copolymers aus Acrylsäure und Styrol, wobei die Prozentzahlen sich auf das Gesamtgewicht der festen Kunststoffe des filmbildenden Bindersystems beziehen.
  • Die Lösung der der Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe schließt auch die Herstellung einer stabilen wäßrigen Dispersion von chlorierten Polyolefinen mit einem geringen Gehalt an organischen Lösungsmitteln ein. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen einer stabilen wäßrigen feinteiligen Dispersion eines oder mehrerer chlorierter Polyolefine mit einem Chlorierungsgrad von 20 bis 35 Gew.-%, bezogen auf Polymer, und mit einem Schmelzbereich von 80 bis 100ºC, durch Einbringen von Wasser in das (die) Polyolefin(e) in Gegenwart eines anionischen Emulgators, gekennzeichnet durch die Schritte
  • (i) Abtreiben des organischen Lösungsmittels aus Lösungen oder Dispersionen eines oder mehrerer chlorierter Polyolefine in aromatischen Lösungsmitteln durch Erwärmen unter Rühren auf 90º bis 120º und Aufschmelzen der Polymermasse,
  • (ii) Neutralisieren des Säuregehalts der Polymerschmelze mit einem organischen Amin,
  • (iii) Einarbeiten und gleichmäßiges Verteilen von 0,2 bis 1 Ges.-%, bezogen auf Polymer, eines anionischen Emulgators, der im Wasser verteilt sein kann, aber im Wasser nicht schwillt, und der einen HLB-Wert zwischen 11 und 12 in der Polymerschmelze bei einer Temperatur von etwa 100ºC aufweist und
  • (iv) Eintragen von heißem Wasser in die Polymerschmelze unter intensivem Rühren, bis eine feinteilige Dispersion des oder der chlorierten Polyolefine mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-% sowie einer Partikelgröße von 0,01 bis 0,1 pm ausgebildet ist und anschließendes Abkühlen der Dispersion auf Raumtemperatur unter Rühren.
  • Vorzugsweise beträgt der gesamte Feststoffgehalt 40 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Dispersionsgewicht. Bevorzugte chlorierte Polyolefine sind chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, chloriertes Polyethylencopolymer, Polypropylencopolymer. Es können auch Mischungen dieser chlorierten Polyolefine verwendet werden. Ganz besonders bevorzugt ist chloriertes Polypropylen, das als Feststoff oder als Lösung oder Dispersion in organischen Lösemitteln, insbesondere aromatischen Lösemitteln, erhältlich ist von der Firma Eastman Kodak oder der Firma Toyo Kasai Kogyo. Der Chlorierungsgrad beträgt vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf chloriertes Polymer. Andere geeignete Harze zum Mischen mit den chlorierten Polyolefinen sind handelsübliche Kohlenwasserstoffharze (Cumaron-Indenharze, Terpenharze, Petroleumharze), Polyesterharze.
  • Die erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung ist insbesondere zur Verwendung als Haftgrundierung (Primer) auf Kunststofformteilen aus Polypropylen, elastomermodifizierten Polyolefinen, Polycarbonat, Polyamid, Acrylnitrilbutadienstyrolcopolymer, Polyurethan, Polyvinylchloridhomo- oder copolymeren, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyoxymethylen oder schlagzähem Polystyrol, Polyphenylenoxid, glasfaserverstärkte Polyester, geeignet.
  • Der besondere Vorteil der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung besteht darin, daß sie den Erfordernissen an Beständigkeit im Bereich der Kraftfahrzeugindustrie genügt. Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen weisen bei guter Haftung auf den Kunststofformteilen eine ausreichende Schlagzähigkeit auf und sind sowohl gegenüber Benzin, Schmierölen als auch einigen Lösemitteln beständig. Sie quellen nach dem Auftrocknen nicht unter Wassereinfluß und sind bei geeigneter Auswahl des Bindemittelsystems auch witterungsbeständig.
  • Die erfindungsgemäße wäßrige Beschichtungszusammensetzung kann 2 bis 15 Gewichtsteile eines niederen Glykols, wie Butylglykol, oder eines Esteralkohols, wie 2,2,4-Trimethyl-1,3-Pentandiol-Monoisobutyrat oder 1-Methyl-2-Pyrolidinon, oder Mischungen davon, 34 bis 62 Gewichtsteile Wasser, 12,5 bis 25 Gewichtsteile der Bindermischung (fest), 15,5 bis 37,5 Gewichtsteile einer Pigmentmischung, 0,2 bis 1 Gewichtsteile üblicher Hilftsstoffe (Benetzungsmittel, Antischäummittel) und 8 bis 16 Gewichtsteile chlorierten Polyolefins bzw. chlorierter Polyoiefine (fest) enthalten.
  • Eine bevorzugte Beschichtungszusammensetzung nach der Erfindung enthält
  • 37,2 - 57,8 Gew.-% Wasser
  • 2 - 14 Gew.-% niederes Glykol oder alkoholischen Estern und Mischungen davon
  • 22,5 - 9 Gew.-% filmbildendes Bindesystem (Feststoffe)
  • 25,5 - 15,5 Gew.-% Pigment(e)
  • 0,8 - 0,2 Gew.-% übliche Hilfsstoffe
  • 12,0 - 3,5 Gew.-% chlorierte(s) Polyolefin(e) (Feststoffe),
  • wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Beschichtungszusammensetzung bezogen sind.
  • Die erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzungen können auch als Konzentrat mit 60 Gew.-% Feststoffanteil in den Verkehr gebracht werden und werden zum Zwecke der Verarbeitung mit Wasser auf die gewünschte Verarbeitungsviskosität eingestellt, die zwischen 40 und 50 % Trockensubstanz betragen kann. Die Viskosität der erfindungsgemäßen Beschichtungszusammensetzung beträgt bei 50 % Trockensubstanz 20 bis 30 Sekunden, gemessen mit einem Auslaufbecher DIN 53211/4 bei Raumtemperatur.
  • Geeignete Pigmente für die Bindemittelzusammensetzungen sind Aluminiumsilikatpigmente, wobei plättchenförmige Pigmente bevorzugt sind, TiO&sub2;, Ruß, Talkum, hochdisperses amorphes Siliciumdioxid, wobei siliconmodifizierte Kieselsäuren besonders bevorzugt sind. Derartige Kieselsäurepigmente sind unter der Bezeichnung CAB-OSIL (R) von der Firma Cabot und unter der Bezeichnung Aerosil (R) von der Firma Degussa erhältlich. Titandioxid kann als opakmachendes Pigment oder Bariumsulfat und Clay als Pigment verwendet werden. Um grau- oder dunkeleingefärbte Primerschichten zu erzeugen, kann Rußpigment mit verwendet werden. Der Pigmentgehalt kann zwischen 38 und 75, vorzugsweise zwischen 40 und 60 Gew.-% liegen, bezogen auf das Gesamtgewicht von Binder und Pigment.
  • Völlig überraschend wird eine gute Haftung der Primerbeschichtung auf den meisten üblichen Kunststoffen für Formteile durch Mitverwendung einer wäßrigen Dispersion des chlorierten Polyolefins erreicht.
  • Stabile wäßrige Dispersionen chlorierter Polyolefine mit geringen Anteilen an Emulgator waren bisher nicht verfügbar, da die entsprechenden Polymere entweder als Feststoffe oder gelöst oder dispergiert in organischen Lösemitteln erhältlich sind.
  • Durch die erfindungsgemäße spezielle Verfahrensweise, bei der zunächst die organischen Lösemittel unter gleichzeitigem Aufschmelzen der chlorierten Polyolefine abgetrieben werden, entsteht eine bei 100 bis 120ºC zähflüssige Masse, deren Säuregehalt zunächst mit einem organischen Amin, beispielsweise Dimethylethanolamin oder Dimethylbutanolamin, Triethylamin, Triethanolamin, neutralisiert. Zum Neutralisieren reicht in der Regel eine Menge von 0,5 bis 1 Gew. %, bezogen auf Polymerschmelze, aus. Die Menge richtet sich nach dem Restsäuregehalt des Polymeren. Die Restsäurezahl soll, nach üblichen Methoden bestimmt, vorzugsweise unter 1 betragen.
  • Um das chlorierte Polymer in Wasser dispergierbar zu machen, wird in die Schmelze ein anionischer Emulgator mit einem HLB-Wert zwischen 11 und 12, vorzugweise mit einem HLB-Wert von 11,5, eingearbeitet. Die Mengen sind 0,2 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 %, bezogen auf Polymerschmelze. Geeignete anionische Emulgatoren sind beispielsweise Isopropylaminalkylarylsufonate. Ein besonders bevorzugter Emulgator ist Isopropylamindodecylbenzolsulfonat.
  • Bei der Auswahl des anionischen Emulgators ist besonders darauf zu achten, daß dieser zwar in Wasser verteilbar ist, jedoch nicht mit Wasser aufquillt.
  • Um die Verteilung des Emulgators und das Einarbeiten in die Polymerschmelze zu erleichtern, können 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf Polymerschmelze, an niederen Glycolen oder Polyglycolen mitverwendet werden. Geeignete Glycole sind Ethylglycol, Butylglycol, Propylglycol, Butyldiglycol, Diethylen- und Polyethylenglycole, Polybutylen- und Polypropylendiglycole.
  • Zum Herstellen der feinteiligen wäßrigen Dispersion des chlorierten Polyolefins wird die, wie vorstehend beschrieben, aufbereitete Polymerschmelze unter intensivem Rühren mit heißem Wasser versetzt und so lange intensiv gerührt, bis eine feinteilige wäßrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 60 Gew.-% ausgebildet ist. Die stabile Dispersion weist Polymerteilchen in der Größe von 0,01 um bis 0,1 um auf. Trotz des niedrigen Emulgatorgehaltes ist die wäßrige Polymerdispersion ausreichend lange stabil.
  • Die wäßrige Dispersion des chlorierten Polyolefins wird dann erfindungsgemäß in wäßrlge Beschichtungszusammensetzungen eingebracht. Dabei ist es bevorzugt, zunächst mit einem Teil des Bindemittels und den Pigmenten eine Pigmentpaste durch Mahlen auszubilden und in diese dann weitere Bindemittel einzumischen. Als letztes wird dann die wäßrige Dispersion des chlorierten Polyolefins eingemischt und der Feststoffgehalt mit Wasser auf die gewünschte Verarbeitungsviskosität eingestellt. Die erfindungsgemäßen wäßrigen Beschichtungszusammensetzungen können durch Rollen, Spritzen, Walzenauftrag nach den bekannten Verfahren aufgebracht werden und werden an Luft oder durch Ofentrocknung bei 80 bis 100ºC getrocknet.
  • Bevorzugte Schichtdicken sind 20 bis 150 um, ganz besonders bevorzugt sind Schichtdicken von 20 bis 60 um.
  • Die erfindungsgemäßen Primerschichten auf Kunststofformteilen können anschließend mit den üblichen Decklacken versehen werden, wobei ein oder mehrschichtige Lackierungen je nach gewünschter optischer Wirkung möglich sind.
  • Die Erfindung wird anhand eines Beispiels noch näher erläutert.
  • Herstellen der feinteiligen wäßrigen Dispersion eines chlorierten Polypropylens
  • Eine handelsübliche Lösung/Dispersion eines chlorierten Polypropylens mit einem Chlorierungsgrad von 24 %, bezogen auf Polymer, wird durch Zugabe von weiterem festen, chlorierten Polypropylen unter Rühren auf einen Feststoffgehalt von 75 % erhöht. Unter Erwärmen und gegebenenfalls Anlegen von Vakuum wird das Lösungsmittel bei Temperaturen von etwa über 100ºC unter Aufschmelzen des Polymeren abgetrieben, so daß eine zähflüssige hochviskose Polymerschmelze (750g) entsteht. Diese wird mit 0,5 Gew.-% Dimethylethanolamin neutralisiert und anschließend werden D,5 Gew.-% Isopropylamindodecylbenzolsulfonat unter Mitverwendung von 5 Gew.- % Butylglycol in die Polymerschmelze eingearbeitet und gleichmäßig verteilt. Danach werden in den Mischer unter intensivem Rühren langsam 0,8 Liter entionisiertes Wasser eingetragen und eine feinteilige wäßrige Dispersion des chlorierten Polypropylens mit einem Feststoffgehalt von etwa 45 % ausgebildet. Die mittlere Teilchengröße der Polymerteilchen beträgt < 0,1 um. Die Dispersion erwies sich auch bei längerem Stehen bei Raumtemperatur als stabil. Es war weder Absetzen noch Aufrahmen erkennbar. Um die feinteilige Verteilung des Polymeren in Wasser zu erreichen, wird vorzugsweise eine Dissolverscheibe als Rühraggregat verwendet.
  • Herstellen der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung
  • In einer Rührwerkskugelmühle wird eine Pigmentpaste aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
  • 3 Gew.-Tl. Butylglycol
  • 5 Gew.-Tl. Wasser
  • 0,2 Gew.-Tl. Netzmittel (Mischung von Polyglycolestern, erhältlich unter der Bezeichnung METOLAT (R) der Firma Münzing Chemie (GmbH)
  • 0,1 Gew.-Tl. Entschäumer (2,4,7,9-Tetramethyl-5-decin-4,7- diol)
  • 0,5 Gew.-Tl. kolloidale Kieselsäure (erhältlich unter der Bezeichnung CAB-OSIL (R) von Cabot)
  • 5 Gew.-Tl. Talk
  • 5 Gew.-Tl. Al-Silicatpigment
  • 5 Gew.-Tl. TiO&sub2;
  • 0,2 Gew.-Tl. handelsübliches Rußpigment
  • 20 Gew.-Tl. anionisch modifizierte Acrylstyrolcopolymerdispersion 45 % Feststoff, erhältich unter der Bezeichnung Neocryl (R) von der Firma Polyvinylchemie.
  • Die Bestandteile werden in der Rührwerkskugelmühle zehn Minuten bis eine Stunde gemahlen, bis alle Bestandteile eine Teilchengröße unter 20 um aufweisen. Die Feinheit wird mit Hilfe eines Grindometers überwacht und kontrolliert.
  • In der Pigmentpaste werden anschließend als weitere Bindemittel 10 Gewichtsteile Acrylstyrolcopolymerdispersion (35 % TS, erhältlich unter der Bezeichnung Neocryl (R) von der Firma Polyvinylchemie) und 10 Gewichtsteile aliphatisches Polycarbonatdiolurethan (35 % TS, erhältlich unter der Bezeichnung Neorez (R) von der Firma Polyvinylchemie) eingearbeitet. Anschließend werden unter Rühren 40 Gewichtsteile der zuvor hergestellten wäßrigen Dispersion des chlorierten Polypropylens mit einem Feststoffgehalt von 48 % TS eingemischt.
  • Nach Einstellen der Beschichtungszusammensetzung auf eine Spritzviskosität (20 bis 30 Sekunden gemessen mit Auslaufbecher DIN 4 bei Raumtemperatur) wird die Zusammensetzung im Spritzverfahren mit einer Schichtdicke von 50 um (trocken) auf Formteile aus faserverstarktem Polypropylen aufgebracht und bei 80 bis 100ºC im Umluftofen getrocknet.
  • Die Beschichtung zeigte eine gute Haftung und Schlagbeständigkeit und ließ sich mit üblichen Decklacken problemlos lackieren.
  • Aus Formteilen aus Polycarbonat, Polyurethan und Acrylnitrilbutadienstyrol, jeweils mit Faserverstärkung oder ohne Faserverstärkung, wurde eine vergleichbare gute Haftung der Primerbeschichtung erhalten.

Claims (9)

1. Verfahren zum Herstellen einer stabilen wäßrigen feinteiligen Dispersion eines oder mehrerer chlorierter Polyolefine mit einem Chlorierungsgrad von 20 - 35 Gew.%, bezogen auf Polymer und einem Schmelzbereich von 80 - 100ºC, durch Einbringen von Wasser in das (die) Polyolefin(e) in Gegenwart eines anionischen Emulgators, gekennzeichnet durch die Schritte:
Abtreiben des organischen Lösungsmittels aus Lösungen oder Dispersionen eines oder mehrerer chlorierter Polyolefine in aromatischen Lösungsmitteln durch Erwärmen unter Rühren auf 90º bis 120º und Aufschmelzen der Polymermasse,
(ii) Neutralisieren des Säuregehalts der Polymerschmelze mit einem organischen Amin,
(iii) Einarbeiten und gleichmäßiges Verteilen von 0,2 bis 1 Gew.%, bezogen auf Polymer, des anionischen Emulgators, der im Wasser verteilt sein kann, aber im Wasser nicht schwillt, und der einen HLB-Wert zwischen 11 und 12 in der Polymerschmelze bei einer Temperatur von etwa 100ºC aufweist und
(iv) Eintragen von heißem Wasser in die Polymerschmelze unter intensivem Rühren, bis eine feinteilige Dispersion des oder der chlorierten Polyolefine mit einem Feststoffgehalt von 30 - 60 Gew.% sowie einer Partikelgröße von 0,01 bis 0,1 um ausgebildet ist und anschließendes Abkühlen der Dispersion auf Raumtemperatur unter Rühren.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als chloriertes Polyolefin chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, chloriertes Polyethylencopolymer, chloriertes Polypropylencopolvmer oder eine Mischung derselben verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Einarbeiten des anionischen Emulgators 3 bis 6 Gew.% bezogen auf chloriertes Polyolefin, Butylglycol, Ethylglycol, Propylglycol oder Butyldiglycol in die Polymerschmelze mit einarbeitet.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionischen Emulgator ein Isopropylaminalkylarylsulfonat verwendet.
5. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung für Kunststofformteile enthaltend Wasser, ein filmbildendes Bindemittelsystem, Pigmente, feinteilige dispergierte chlorierte Polyolefine mit einem Chlorierungsgrad von 20 - 35 Gew.%, bezogen auf Polvmer und einem Schmelzbereich von 80º - 100ºC und übliche Hilfsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß das filmbildende Bindemittelsystem wenigstens ein Polyurethanharz aus aliphatischen Polycarbonatdiolurethanen, Polyesterurethanen, Polyätherurethanen, Acrylaturethanen oder Mischungen daraus enthält, und daß der Anteil der chlorierten Polyolefine 3,5 - 12 Gew.% beträgt, bezogen auf die Feststoffe des filmbildenden Bindemittelsystems, das als getrennt hergestellte stabile, wäßrige Dispersion einen Feststoffgehalt von 30 - 60 Gew.%, bezogen auf die Polvolefindispersion, und eine Partikelgröße von 0,01 bis 0,1 um aufweist, sowie 0,2 - 1 Gew.%, bezogen auf die chlorierten Polyolefine eines anionischen Emulgators, der in Wasser verteilt sein kann, aber im Wasser nicht schwillt, und der einen HLB-Wert zwischen 11 und 12 besitzt, enthält.
6. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion der chlorierten Polyolefine nach dem Verfahren der Ansprüche 1 - 4 hergestellt wurde.
7. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyolefin chloriertes Polyethylen, chloriertes Polypropylen, chloriertes Polyethylencopolymer, chloriertes Polypropylencopolymer oder eine Mischung derselben ist.
8. Wäßrige Beschichtungszusammensetzung nach jedem der vorstehenden Ansprüche 5- 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält
37, 2 - 57, 8 Gew.% Wasser
2 - 15 Gew.% niederes Glykol oder alkoholischen Estern und Mischungen davon
22,5 - 9 Gew.% filmbildenes Bindesystem (Feststoffe)
25.5 - 15,5 Gew.% Pigment(e)
12.0 - 3,5 Gew.% chlorierte(s) Polyolefin(e) (Feststoffe)
15,4 - 16,0 Gew.% üblichen Hilfsstoffe,
wobei die Prozentangaben auf das Gesamtgewicht der Beschichtungszusauensetzung bezogen sind.
9. Verwendung der wäßrigen Beschichtungszusammensetzung nach jedem der Ansprüche 5 bis 8 als Haftgrundierung auf Kunststofformteilen aus Polypropylen, elastomermodifizierten Polyolefinen, Polycarbonat, Polyamid, Acrylnitrilbutadienstyrolcopolymer, Polyurethan, Polvvinylchloridhomo- oder copolymeren, Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyoxymethylen, schlagzähem Polystyrol, Polyphenylenoxid, glasfaserverstärkte Polyester.
DE90905456T 1989-04-04 1990-03-31 Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen. Expired - Fee Related DE69004424T2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE90905456T DE69004424T2 (de) 1989-04-04 1990-03-31 Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen.

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3910901A DE3910901A1 (de) 1989-04-04 1989-04-04 Verfahren zur herstellung einer waesserigen feinteiligen dispersion eines chlorierten polyolefins und verwendung derselben in waesserigen beschichtungszusammenetzungen
PCT/EP1990/000511 WO1990012056A1 (en) 1989-04-04 1990-03-31 Process for the preparation of an aqueous, finely divided dispersion of a chlorinated polyolefin, and the use thereof in aqueous coating compositions
DE90905456T DE69004424T2 (de) 1989-04-04 1990-03-31 Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69004424D1 DE69004424D1 (de) 1993-12-09
DE69004424T2 true DE69004424T2 (de) 1994-05-11

Family

ID=6377843

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3910901A Granted DE3910901A1 (de) 1989-04-04 1989-04-04 Verfahren zur herstellung einer waesserigen feinteiligen dispersion eines chlorierten polyolefins und verwendung derselben in waesserigen beschichtungszusammenetzungen
DE90905456T Expired - Fee Related DE69004424T2 (de) 1989-04-04 1990-03-31 Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen.

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3910901A Granted DE3910901A1 (de) 1989-04-04 1989-04-04 Verfahren zur herstellung einer waesserigen feinteiligen dispersion eines chlorierten polyolefins und verwendung derselben in waesserigen beschichtungszusammenetzungen

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0466743B1 (de)
DE (2) DE3910901A1 (de)
WO (1) WO1990012056A1 (de)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3144560B2 (ja) * 1989-04-20 2001-03-12 エイ ― ライン プロダクツ コーポレイション 水性塗料組成物
US5756566A (en) * 1989-04-20 1998-05-26 A-Line Products Corp. Aqueous coating composition
US5300363A (en) * 1989-04-20 1994-04-05 A-Line Products Corporation Aqueous coating composition
US5288780A (en) * 1991-03-13 1994-02-22 Tioga International, Inc. Water based adhesion promoting compositions
CA2112230A1 (en) * 1991-07-01 1993-01-21 Eastman Chemical Company Aqueous coating composition
JPH06509383A (ja) * 1991-08-05 1994-10-20 イーストマン ケミカル カンパニー 水性塗布組成物
WO1993003085A1 (en) * 1991-08-08 1993-02-18 Eastman Chemical Company Process for preparation of aqueous coating composition
US5198485A (en) * 1991-08-12 1993-03-30 Eastman Kodak Company Aqueous coating composition comprising chlorinated polyolefin
EP0539710A1 (de) * 1991-09-19 1993-05-05 Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung Chlorierte Polyolefine enthaltende wässrige Emulsionen und Überzugsmittel, und deren Verwendung als Haftgrundierungsmittel für die Beschichtung von Kunststoffen
DE4208793A1 (de) * 1992-03-19 1993-09-23 Bayer Ag Polymerharze und deren verwendung
CA2105271A1 (en) * 1992-09-08 1994-03-09 Wolfgang Diener Aqueous coating agent and aqueous emulsion, process for the preparation and use thereof
DE4229938A1 (de) * 1992-09-08 1994-03-10 Herberts Gmbh Verfahren zur Beschichtung von Kunststoffsubstraten mit Uni- und Effektbasislacken
US5258444A (en) * 1993-01-22 1993-11-02 Ppg Industries, Inc. Aqueous coating composition for plastic substrates
US5319032A (en) * 1993-03-01 1994-06-07 Ppg Industries, Inc. Modified chlorinated polyolefins, aqueous dispersions thereof and their use in coating compositions
DE4327468A1 (de) * 1993-08-16 1995-02-23 Bayer Ag Verfahren zur Lackierung von Kunststoffen, lackierte Kunststoffe und die Verwendung von hierzu geeigneten Haftvermittlern
JP2700526B2 (ja) * 1993-10-07 1998-01-21 日本製紙株式会社 水性分散液及びその製造方法
DE4405148C1 (de) * 1994-02-18 1995-05-11 Herberts Gmbh Wäßrige einkomponentige Überzugsmittel und deren Verwendung
MX9504664A (es) * 1994-03-07 1997-05-31 Dow Chemical Co Conjugados de dendrimeros bioactivos y/o dirigidos.
DE4414588A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Herberts Gmbh Verfahren zum Beschichten von Kunststoffen
DE4414586A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Herberts Gmbh Verfahren zum Beschichten von Kunststoffen
DE4414589A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Herberts Gmbh Verfahren zum Beschichten von Kunststoffen
WO2000018827A1 (en) * 1998-09-25 2000-04-06 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
DE10240733A1 (de) * 2002-08-29 2004-03-18 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Haftzusatz für einen Wasserlack
CN101384676B (zh) * 2006-02-16 2011-06-29 关西涂料株式会社 水性底漆组合物及使用该组合物的塑料成型品的涂装方法
DE102010030910A1 (de) * 2010-02-05 2011-08-11 Mäder Plastilack AG, 96129 Kunststoff
EP2361947A1 (de) 2010-02-22 2011-08-31 Truma Gerätetechnik GmbH & Co. KG Kunststoffformkörper aus EPP
WO2015057397A2 (en) * 2013-10-14 2015-04-23 Ticona Llc Coatings for polyoxymethylene polymer molded articles
ES2880833T3 (es) * 2013-12-18 2021-11-25 Basf Coatings Gmbh Agente de revestimiento acuoso y producción de lacados multicapa mediante la utilización del agente de revestimiento
CN115717010B (zh) * 2022-12-26 2023-10-03 天津科瑞达涂料化工有限公司 一种汽车保险杠用浅色水性导电pp底漆及应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE498124A (de) * 1949-09-28
JPH0662917B2 (ja) * 1986-03-18 1994-08-17 三井石油化学工業株式会社 塗料用組成物
MX168428B (es) * 1986-04-30 1993-05-25 Nippon Bee Chemical Co Ltd Composicion de resina de revestimiento

Also Published As

Publication number Publication date
DE3910901C2 (de) 1993-06-03
DE69004424D1 (de) 1993-12-09
WO1990012056A1 (en) 1990-10-18
DE3910901A1 (de) 1990-10-11
EP0466743B1 (de) 1993-11-03
EP0466743A1 (de) 1992-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69004424T2 (de) Verfahren zur herstellung einer wässrigen, feinteiligen dispersion von einem chlorierten polyolefin und deren anwendung in wässrigen beschichtungszusammensetzungen.
DE10030418B4 (de) Wäßrige Beschichtungszusammensetzung für Automobilpolsterungen
DE3779841T2 (de) Pulverbeschichtung auf polyvinylidenfluorid-basis.
DE10056264B4 (de) Wässrige Zusammensetzung für Primerbeschichtungen und mit dieser beschichteter Gegenstand
EP3402852B1 (de) Carboxyfunktionelle polyether-basierte reaktionsprodukte und wässrige basislacke enthaltend die reaktionsprodukte
DE112005002901T5 (de) Komposit-Pulverbeschichtungsmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren für die Farbabmusterung von Pulverbeschichtungsmaterial
DE10361437A1 (de) Metallpigmente mit vernetzbarer Bindemittelbeschichtung, Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der beschichteten Metallpigmente und deren Verwendung
EP0639594B1 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Überzugsmitteln, die Überzugsmittel und deren Verwendung
DE3231683C2 (de)
DE19652842A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Überzügen
DE3227287A1 (de) Waessrige beschichtungsmasse
DE10058870A1 (de) Wässriger Beschichtungsstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EP0529335B1 (de) Verfahren und Füllermasse zur Herstellung steinschlagresistenter Mehrschichtlackierungen
DE69127728T2 (de) Wässerige Metallic-Grundierungszusammensetzung auf Basis von Acryl-Latex-Harzen unter Verwendung eines wasserverdünnbaren Harzes als Medium für das Aluminium und Hectorit-Ton zur Rheologie-Regelung
DE2507884A1 (de) Waessrige ueberzugsmittel
DE60116862T2 (de) Verfahren zur bereitung einer pulvrlackzusammensetzung, pulverlackzusammensetzung und verfahren zur bildung des beschichtungsfilms
EP0539710A1 (de) Chlorierte Polyolefine enthaltende wässrige Emulsionen und Überzugsmittel, und deren Verwendung als Haftgrundierungsmittel für die Beschichtung von Kunststoffen
DE602004001309T2 (de) Grundierungsfreie Beschichtung von wärmeempfindlichen Substraten und Beschichtungsstrasse
DE69518744T2 (de) Polymernetzwerke und Pulverlack zu ihrer Herstellung
EP0303207A1 (de) Wässrige Beschichtungsstoffe auf Basis von Sekundärdispersionen Carboxylgruppen enthaltender Copolymerisate von Acrylsäure- oder Methacrylsäure-estern
DE69916653T2 (de) Beschichtungszusammensetzung
DE3886166T2 (de) Als trockener Nebel verspritzbare Latexfarbe.
DE3832142C2 (de)
DE4025264C3 (de) Aluminium-Schuppenpigment-Überzugsmittel
EP3863773A1 (de) Verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung durch post- additivierung mindestens eines basislacks mit einer wässrigen dispersion, enthaltend polyamide und/oder amidwachse

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee