DE68913118T2 - Verfahren zur Herstellung von einem Oganopolysiloxan mit einer polymerisierbaren funktionellen Kettenendgruppe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von einem Oganopolysiloxan mit einer polymerisierbaren funktionellen Kettenendgruppe.Info
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Diorganopolysiloxans, bei dem eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an einem Ende vorhanden ist. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Diorganopolysiloxans, bei dem eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an mindestens einem der Enden vorhanden ist und irgendeine Gruppe an dem anderen Ende vorhanden ist, mit einem Nichtequilibrierungspolymerisationsverfahren.
- Es ist eine wohlbekannte Tatsache auf dem vorliegenden technischen Gebiet, daß ein cyclisches Trisiloxan geöffnet werden kann und polymerisiert werden kann unter Verwendung eines Alkalimetallkatalysators. Es gibt eine Verbindung, bei der das entsprechende Polymer synthetisiert wird durch Nichtequilibrierungspolymerisation in Gegenwart eines Lithiumkatalysators, eine sogenannte "lebende Polymerisation". J. Saam et al. in Macromolecules, Band 3, Nr. 1, S. 1 (1970), geben an, daß dann, wenn Hexamethylcyclotrisiloxan unter Verwendung von Butyllithium geöffnet wird und wenn die Polymerisation durch eine Behandlung mit Vinylchlorsilan beendet wird, ein Diorganopolysiloxan, bei dem eine Vinylgruppe an einem Ende vorhanden ist, erhalten wird. Das Japanische Kokai-Patent Nr. Sho 59(1984)-78236 gibt ein Verfahren an zur Herstellung eines Diorganopolysiloxans mit vergleichbaren Verfahrensschritten. Solche funktionelle Gruppen einführende Techniken werden allgemein als "Kettenabbruchverfahren" bezeichnet.
- Wenn die vorher erwähnten üblichen Techniken durchgeführt werden, wird jedoch eine die Molekülenden abdeckende Reaktion induziert, wenn ein hochmolekulargewichtiges Produkt erzeugt wurde; daher gibt es keine Garantie für die Vervollständigung der funktionelle Gruppen einführenden Reaktion. Es war aus Polymer Communications, Band 29, Aug. 1988, S. 225 bis 226, Guildford, GB; T. Suzuki et al., bekannt, daß Poly(dimethylsiloxan)macromonomere erhalten werden können mit dem Initiatorverfahren, wobei das Polydimethylsiloxan mit alkyl- oder trimethylsiloxyinitiierten Gruppen mit Vinyldimethylsiloxy- oder Methacryloxypropyldimethylsiloxygruppen abgebrochen werden kann. Es gab keinen Grund, eine Initiierung mit Methacryloxypropyldimethylsiloxygruppen zu versuchen, zur Herstellung von Methacryloxypropyldimethylsiloxygruppen enthaltenden Polymeren mit einer abbrechenden Methacryloxypropyldimethylsiloxygruppe.
- Die Erfinder führten erschöpfende Untersuchungen durch, um die oben erwähnten diesem Abbruch innewohnenden Probleme zu lösen. Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines Organopolysiloxans zur Verfügung zu stellen, bei dem eine polymerisierbare funktionelle Gruppe sicher zumindest am Molekülkettenende zu Beginn der Polymerisation, d.h. am Molekülkopf, eingeführt wird.
- Die Aufgabe der Erfindung kann gelöst werden mit einem Verfahren zur Herstellung eines Organopolysiloxans der Formel
- R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)nB,
- worin eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an einem Ende vorhanden ist, wobei das Verfahren umfaßt, daß man ein cyclisches Trisiloxan der Formel
- polymerisiert unter Verwendung eines Alkalisalzes eines Organosilans oder Organopolysiloxans der Formel
- R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)mA
- als Polymerisationsinitiator in Gegenwart oder Abwesenheit eines Organosilans oder Organopolysiloxans der Formel
- R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)pH
- als ein das Molekulargewicht kontrollierendes Mittel, und wobei die Reaktion anschließend beendet wird; worin R¹ eine monovalente organische Gruppe ist, die eine Acrylgruppe, Methacrylgruppe oder Vinylphenylgruppe enthält; die einzelnen Gruppen R, die identisch oder verschieden voneinander sein können, monovalente Kohlenwasserstoffgruppen sind; A ein Alkalimetall ist; m und p 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder darüber sind; B eine monovalente Gruppe ist ausgewählt aus einem Wasserstoffatom, R&sub1;, einem Trimethylsilyl-, Dimethylsilyl-, Dimethylphenylsilyl- oder Dimethylvinylsilylrest; n eine Zahl ist, die gleich oder größer als der Wert von m + 3 ist; und das molare Verhältnis von Polymerisationsinitiator zu das Molekulargewicht kontrollierendem Mittel einen Wert von 100:0 bis 0,1:100 hat, wobei die verwendeten Monomere wasserfrei sind.
- Das Organosilan- oder Organopolysiloxanalkalisilanolatsalz, das als Polymerisationsinitiator verwendet wird, hat die Formel R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)mA und ist gekennzeichnet durch die Gegenwart einer organischen Gruppe (R¹), die eine polymerisierbare funktionelle Gruppe aufweist, die mit einem Siliciumatom an einem Molekülkettenende verbunden ist, und die Gegenwart eines Alkalimetalls (A), das das Wasserstoffatom der Hydroxylgruppe, die an das Siliciumatom am anderen Molekülkettenende gebunden ist, das dasselbe Siliciumatom in einem Organosilanol ist, ersetzt hat.
- Es gibt verschiedene bekannte übliche Verfahren zur Herstellung des Organosilan- oder Organopolysiloxanalkalisalzes. In einem beispielhaften Herstellungsverfahren wird ein entsprechendes, eine polymerisierbare funktionelle Gruppe enthaltendes Monochlorsilan oder Monochlorpolysiloxan vorsichtig in einer verdünnten basischen wäßrigen Lösung hydrolysiert und das entstehende Organosilan oder Organopolysiloxan, das sowohl eine polymerisierbare funktionelle Gruppe als auch eine Silanolgruppe aufweist, wird mit einer Alkaliverbindung umgesetzt. Als Ergebnis wird die gewünschte Verbindung synthetisiert.
- Konkrete Beispiele für Alkalimetalle, die A entsprechen, schließen Lithium, Natrium, Kalium etc. ein. Lithium ist wie bei üblichen Organopolysiloxanen, die eine lebende Polymerisation durchlaufen, am meisten wünschenswert. Wenn eine Silanolgruppe in ein Lithiumsalz umgewandelt wird, wird die Silanolgruppe üblicherweise mit Alkyllithium umgesetzt. So weit die vorliegende Erfindung betroffen ist, werden die günstigsten Ergebnisse erhalten, wenn n-Butyllithium verwendet wird.
- Eine übliche polymerisierbare funktionelle Gruppe neigt dazu, in Gegenwart eines Alkalimetallkatalysators polymerisiert zu werden. Da ein Organosilan oder Organopolysiloxan, das durch eine spezielle Struktur gekennzeichnet ist, als Beschickungsmaterial der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bleibt die polymerisierbare funktionelle Gruppe während des gesamten Organopolysiloxanherstellungsverfahrens stabil.
- Die die polymerisierbare funktionelle Gruppe enthaltende organische Gruppe R¹ ist eine monovalente organische Gruppe, die eine Acrylgruppe, Methacrylgruppe oder Vinylphenylgruppe enthält. Es gibt keine spezielle Beschränkung bezüglich der Struktur dieser Gruppe. Die Gruppe kann an ein Siliciumatom entweder direkt oder über eine geeignete Verbindungsgruppe gebunden sein. Es ist wünschenswerter, daß die Gruppe über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung gebunden ist als über eine Silicium-Sauerstoff- Bindung wegen der Hydrolysestabilität.
- Konkrete Beispiele für Gruppen für R¹ schließen Acryloxymethyl-, Methacryloxymethyl-, 3-Acryloxypropyl-, 3-Methacryloxypropyl-, 4-Acryloxybutyl-, 4-Methacryloxybutyl-, Vinylphenyl-, Vinylbenzyl-, Vinylphenethylgruppen ein. Die 3-Acryloxypropylgruppe oder 3-Methacryloxypropylgruppe ist die wünschenswerteste im Hinblick auf die Zugänglichkeit des Beschickungsmaterials.
- Die einzelnen Gruppe R, die identisch oder voneinander verschieden sein können, sind monovalente Kohlenwasserstoffgruppen. Es ist wünschenswert, daß die meisten Gruppen Methylgruppen sind wegen der Effizienz der Herstellung. Konkrete Beispiele für andere Gruppen R als Methylgruppen schließen Alkylgruppen (zum Beispiel Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexylgruppen), Arylgruppen (zum Beispiel Phenyl-, Toluyl-, Xylylgruppen), Aralkylgruppen (zum Beispiel Benzyl-, Phenethylgruppen), Alkenylgruppen (zum Beispiel Vinyl-, Allyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Hexenylgruppen) und halogenierte monovalente Kohlenwasserstoffgruppen ein.
- m ist 0 oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr. Unter normalen Umständen ist es wünschenswert, daß der Wert 0 ist wegen der Syntheseeffizienz und Reinigungseffizienz. Wenn das Molekulargewicht des R¹ entsprechenden Segmentes gering ist, ist die Stabilität des Silanols fragwürdig. Daher kann eine schnelle Dehydrierungs/Kondensations-Reaktion induziert werden. Dann ist es wünschenswert, daß in eine Zahl von 1 bis 3 ist.
- Das erfindungsgemäß verwendete cyclische Trisiloxan ist ein übliches bekanntes Material der Formel
- und wird als lebendes Polymerisationsmonomer verwendet. Wie im vorher erwähnten Fall ist der Substituent R, der an Silicium gebunden ist, eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe. Es ist wünschenswert, daß R eine Methylgruppe oder Phenylgruppe ist im Hinblick auf die Zugänglichkeit.
- Die optimalen Polymerisationsbedingungen hängen von der Art der verwendeten cyclischen Trisiloxanmonomere ab. Zum Beispiel ist es wünschenswert, daß die Reaktion in einem Lösungsmittel bei 0 bis 30ºC 1 bis 50 Stunden lang durchgeführt wird, wenn Hexamethylcyclotrisiloxan polymerisiert wird.
- Es gibt keine speziellen Beschränkungen bezüglich der Arten von Lösungsmitteln, die in dem vorher erwähnten Verfahren verwendet werden, solange sie aprotisch sind und das Beschickungsmaterial und das Produktpolymer wirksam lösen können. Konkrete Beispiele für besonders wünschenswerte Lösungsmittel schließen aromatische Verbindungen (zum Beispiel Benzol, Toluol Xylol), aliphatische Verbindungen (zum Beispiel Hexan, Heptan), Ether (zum Beispiel Tetrahydrofuran, Diethylether), Ketone (zum Beispiel Aceton, Methylethylketon), Ester (zum Beispiel Ethylacetat, Butylacetat), Dimethylformamid, Hexamethylphosphortriamid, Dimethylsulfoxid ein. In einigen Fällen werden günstigere Ergebnisse erhalten, wenn zwei oder mehr Arten von Lösungsmitteln zusammen verwendet werden. Zum Beispiel ist es wünschenswert, wenn ein Lösungsmittel mit geringer Polarität (zum Beispiel Toluol) verwendet wird, ein Lösungsmittel mit hoher Polarität (zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphortriamid) zu verwenden, um die Reaktion zu beschleunigen.
- So weit weitere Polymerisationsbedingungen betroffen sind, ist es wünschenswert, daß die Reaktionstemperatur und Reaktionszeit sorgfältig ausgewählt werden, damit keine Umverteilungsreaktion auftritt. In anderen Worten ist es unmöglich, eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an nur einem Ende zu erhalten, wenn eine Gleichgewichtsreaktion zusammen mit einer Umverteilung induziert wird anstelle einer Nichtgleichgewichtsreaktion. In anderen Worten werden, wenn eine Gleichgewichtsreaktion induziert wird, gleichzeitig ein Polymer, bei dem polymerisierbare funktionelle Gruppen an beiden Enden vorhanden sind, und ein Polymer, bei dem keine polymerisierbaren funktionellen Gruppen an irgendeinem Ende vorhanden sind, als Nebenprodukte erzeugt.
- Wenn die Polymerisation induziert wird, wird der Gewichtsverlust des Beschickungsmonomers durch gaschromatographische Analyse überwacht; es ist wünschenswert, daß die Reaktion durch Neutralisation beendet wird, wenn die Reaktivität einen bestimmten Grad erreicht hat. Die optimale Reaktivität (d.h. Prozentanteil), bei der die Reaktion beendet wird, hängt ab von der Art der Beschickungsmaterialien und der gewünschten Polymere. Unter normalen Umständen ist es jedoch wünschenswert, daß die Reaktion beendet wird, wenn die Reaktivität 60 bis 100%, vorzugsweise 70 bis 90%, erreicht hat.
- Es ist notwendig, daß das Lösungsmittel und das Beschickungsmonomer so weit wie möglich wasserfrei sind vor der Reaktion. Wenn Wasser vorhanden ist, nimmt das Molekulargewicht des entstehenden Organopolysiloxans unvermeidlich ab: in einigen Fällen ist es unmöglich, ein Organopolysiloxan zu synthetisieren, bei dem eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an einem Ende vorhanden ist. Wenn das Lösungsmittel und das Monomer getrocknet werden, können verschiedene Methoden verwendet werden (zum Beispiel Destillation, Erhitzen, Trockengaspermeation, aktiviertes Aluminiumoxid, Silicagel- oder Zeolithabsorption, Dehydratisierung mit Alkalimetallen oder anderen Verbindungen).
- Wenn das Herstellungsverfahren der vorliegenden Erfindung durchgeführt wird, ist das Molekulargewicht des entstehenden Organopolysiloxans abhängig von dem Verhältnis zwischen Polymerisationsinitiator und dem verbrauchten cyclischen Trisiloxan. Da das Wasserstoffatom einer Silanolgruppe ausgetauscht wird mit einem Alkalimetall in einer extrem hohen Rate, kann ein Silanolgruppen enthaltendes Organosilan oder Organopolysiloxan, das ein Beschickungsmaterial für das Alkalisilanolat ist (d.h. Polymerisationsinitiator), in sicherer Weise als Mittel zur Kontrolle des Molekulargewichts zugegeben werden. Dieses Mittel zur Kontrolle des Molekulargewichts hat die Formel R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)pH und kann während der Herstellung des Polymerisationsinitiators hergestellt werden, indem eine molare Menge einer Alkalimetallverbindung, die geringer ist als die molare Menge der Silanolgruppen enthaltenden Verbindung, so umgesetzt wird, daß eine Mischung erhalten wird, die aus einem Polymerisationsinitiator und nicht-umgesetztem Silanolgruppen enthaltendem Organosilan oder Organopolysiloxan besteht. Ein zusätzliches Organosilan oder Organopolysiloxan, das am Ende eine polymerisierbare funktionelle Gruppe und eine Silanolgruppe am anderen Ende aufweist und das verschieden ist von dem Beschickungsmaterial des Polymerisationsinitiators, kann auch zugegeben werden. Der Polymerisationsgrad p des Mittels zur Kontrolle des Molekulargewichts kann identisch sein oder verschieden von dem Wert m. Besonders wünschenswerte Ergebnisse werden erhalten, wenn der Wert von p 0 ist, wie im Fall von m.
- Es ist notwendig, daß die Menge des Alkalisilanolats groß genug ist, um eine Cyclisierungsreaktion zu induzieren. Genauer ist es wünschenswert, daß das molare Verhältnis von dem Polymerisationsinitiator zu dem Mittel zur Kontrolle des Molekulargewichts 100:0 bis 0,1:100 ist. Insbesondere wird eine ausgezeichnete Polymerisationsrate erreicht und die Produktionseffizienz ist verbessert, wenn das Verhältnis 0,5:99,5 bis 50:50 ist. In einem solchen Fall kann teurer Katalysator eingespart werden.
- Als Neutralisierungsmittel, die zum Beenden der Reaktion verwendet werden, können Verbindungen, die stabile Alkalisalze als Alkalisilanolate bilden können, verwendet werden. Konkrete Beispiele für solche Verbindungen schließen Wasser enthaltendes Kohlendioxid, Mineralsäuren (zum Beispiel Salzsäure, Schwefelsäure etc.), Carbonsäuren (zum Beispiel Essigsäure, Propionsäure, Acrylsäure etc.) und Chlorsilane (zum Beispiel Trimethylchlorsilan, Dimethylchlorsilan, Dimethylphenylchlorsilan, Dimethylvinylchlorsilan) ein. Wenn die Reaktion unter Verwendung von Wasser enthaltendem Kohlendioxid, Mineralsäure oder Carbonsäure beendet wird, ist das Terminationsende des entstehenden Polymers durch die Gegenwart von Silanol gekennzeichnet. Wenn die Reaktion mit Chlorsilan beendet wird, ist eine Silylgruppe als das Ende abschließende Gruppe vorhanden, die erhalten wurde durch Entfernung von Chlor aus dem Silan. Wenn Versuche gemacht werden, um Silanol in das Molekülkettenende, das dem die polymerisierbare funktionelle Gruppe enthaltenden Ende entgegengesetzt ist, einzuführen, ist es wünschenswert, daß die Reaktion unter Verwendung einer Säure beendet wird. Wenn eine funktionelle Gruppe, die mit dem Siliciumatom verbunden ist, eingeführt wird, ist es andererseits wünschenswert, daß die Reaktion beendet wird unter Verwendung eines Chlorsilans, das diese funktionelle Gruppe aufweist. Wenn zum Beispiel ein Polymerisationsinitiator, der eine 3-Methacryloxypropylgruppe als R¹ aufweist, verwendet wird, wird ein Organopolysiloxan erhalten, bei dem identische polymerisierbare funktionelle Gruppen an beiden Molekülkettenenden vorhanden sind, wenn das Ende abgeschlossen wird unter Verwendung eines Chlorsilans, das eine 3-Methacryloxypropylgruppe aufweist. Wenn ein Chlorsilan zu einem Organopolysiloxan mit einer endständigen Silanolgruppe zugegeben wird, das erhalten wurde, indem die Reaktion unter Verwendung einer Säure beendet wurde, können funktionelle Gruppen durch eine Dehydrochlorierungsreaktion eingeführt werden. Dann ist es wünschenswert, daß Salzsäurefänger (zum Beispiel Amine) zugegeben werden. Wenn das Organopolysiloxan mit endständiger Silanolgruppe mit Silazanen, Aminosilanen, Silylamiden, Alkoxysilanen umgesetzt wird, können verschiedene funktionelle Gruppen eingeführt werden.
- Der Wert n des entstehenden Organopolysiloxans ist mindestens 3. Eine polymerisierbare funktionelle Gruppe ist an einem oder an beiden Enden vorhanden. Das entgegengesetzte Ende B weist eine Silylgruppe auf, die mit einer Alkylgruppe, Arylgruppe, Alkenylgruppe, Alkinylgruppe, einem Wasserstoffatom, einer polymerisierbaren funktionellen Gruppe verbunden ist. Pfropfcopolymere mit anderen Polymeren können hergestellt werden unter Verwendung der polymerisierbaren funktionellen Gruppe oder der funktionellen Gruppe am anderen Ende.
- In den folgenden Abschnitten wird der Inhalt der vorliegenden Erfindung genauer erklärt unter Bezugnahme auf die Anwendungsbeispiele. In den folgenden Referenzbeispielen bedeutet der Ausdruck "Prozent" oder "%" "Gew.-%", wenn nicht anders angegeben. Me in chemischen Formeln bedeutet eine Methylgruppe.
- Nachdem 60 ml Wasser, 60 ml Diethylether und 7 g (83 mmol) Natriumbicarbonat in einen Vierhalskolben gebracht worden waren, wurde die Temperatur auf 0ºC gesenkt. Als nächstes wurden 15 g (68 mmol) 3-Methacryloxypropyldimethylchlorsilan tropfenweise über einen Tropftrichter zu der entstehenden Mischung, die gerührt wurde, zugegeben. Nachdem die Reaktion abgeschlossen war, wurde die Etherphase abgetrennt und dann einmal mit Wasser gewaschen. Nachdem der Ether anschließend abdestilliert und bei Raumtemperatur und vermindertem Druck entfernt worden war, wurde 3-Methacryloxypropyldimethylsilanol (im folgenden "MPOH") erhalten. Die Struktur dieser Verbindung wurde bestätigt durch gaschromatographische Analyse (GLC) und kernmagnetische Resonanzanalyse (NMR).
- Nachdem 10,3 g (50,9 mmol) MPOH in einen anderen Vierhalskolben gebracht worden waren, wurden 4,4 mmol n-Butyllithium (Hexanlösung) in den Kolben unter Schütteln in einer Atmosphäre von trockenem Stickstoff gebracht. Direkt danach wurden 76 g (171 mmol) einer Toluollösung, die 50% Hexamethylcyclotrisiloxan und 0,76 g Dimethylsulfoxid enthielt, zugegeben. Als der Inhalt bei Raumtemperatur 10 Stunden umgesetzt worden war, erreichte die Umwandlung von Hexamethylcyclotrisiloxan 80% (gemäß GLC). Zu diesem Zeitpunkt wurde die Reaktion beendet durch Zugabe von 0,5 g (3,3 mmol) Essigsäure. Nachdem die entstehende Reaktionsmischung anschließend filtriert worden war, wurden Lösungsmittel und nicht-umgesetzte Beschickungsmaterialien destilliert und bei vermindertem Druck entfernt. Auf diese Weise wurde das gewünschte Polymer erhalten.
- Eine Analyse mit Gelpermeationschromatographie (GPC), NMR und Infrarotspektralanalyse (IR) bestätigte, daß das entstehende Polymer durch die folgende Strukturformel gekennzeichnet war:
- H&sub2;C=C(Me)COO(CH&sub2;)&sub3;(Me&sub2;SiO)&sub9;H
- Nachdem 10,3 g (50,9 mmol) MPOH, das identisch war mit dem in Anwendungsbeispiel 1 verwendeten, in einen Vierhalskolben gebracht worden waren, wurden 15 mmol n-Butyllithium (Hexanlösung) in diesen Kolben unter Schütteln in einer Atmosphäre von trockenem Stickstoff gebracht. Direkt danach wurden 760 g (1,71 mol) einer Tetrahydrofuranlösung, die 50% Hexamethylcyclotrisiloxan enthielt, zugegeben. Als der Inhalt 2,5 Stunden bei Raumtemperatur umgesetzt worden war, erreichte die Umwandlung an Hexamethylcyclotrisiloxan 78% (gemäß GLC). Zu diesem Zeitpunkt wurde die Reaktion beendet durch Zugabe von 8,1 g (80 mmol) Triethylamin und 9,7 g (80 mmol) Dimethylvinylchlorsilan. Nachdem die entstehende Reaktionsmischung anschließend filtriert worden war, wurden Lösungsmittel und nicht-umgesetzte Beschickungsmaterialien bei vermindertem Druck destilliert und entfernt. Auf diese Weise wurde das gewünschte Polymer erhalten.
- Die Analyse mit Gelpermeationschromatographie (GPC), NMR und Infrarotspektralanalyse (IR) bestätigte, daß das entstehende Polymer durch die folgende Strukturformel gekennzeichnet war:
- H&sub2;C=C(Me)COO(CH&sub2;)&sub3;(Me&sub2;SiO)&sub7;&sub9;Me&sub2;SiCH=CH&sub2;
- Wenn das Verfahren der vorliegenden Erfindung zur Herstellung eines Organopolysiloxans durchgeführt wird, kann ein Diorganopolysiloxan, bei dem eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an einem (oder beiden) Molekülkettenende(n) vorhanden ist und eine willkürliche Gruppe am anderen Ende vorhanden ist, leicht synthetisiert werden. Das entstehende Diorganopolysiloxan kann effektiv als Beschickungsmaterial zur Herstellung von Silikonkautschuken, Beschickungsmaterial zur Herstellung von neuen gepfropften Organopolysiloxanen, Comonomerkomponenten für andere Harze als Organopolysiloxane oder Kunststoffe verwendet werden. Somit ist es eine extrem nützliche Verbindung auf dem technischen Gebiet der Chemie.
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung eines Organopolysiloxans der
Formel
R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)nB,
worin eine polymerisierbare funktionelle Gruppe an einem Ende
vorhanden ist, wobei das Verfahren umfaßt, daß man ein
cyclisches Trisiloxan der Formel
polymerisiert unter Verwendung eines Alkalisalzes eines
Organosilans oder Organopolysiloxans der Formel
R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)mA
als Polymerisationsinitiator in Gegenwart oder Abwesenheit eines
Organosilans oder Organopolysiloxans der Formel
R¹R&sub2;SiO(R&sub2;SiO)pH
als Mittel zur Kontrolle des Molekulargewichts und wobei die
Reaktion anschließend beendet wird; worin R¹ eine monovalente
organische Gruppe ist, die eine Acrylgruppe, Methacrylgruppe
oder Vinylphenylgruppe enthält; die einzelnen Gruppen R, die
identisch oder voneinander verschieden sein können, monovalente
Kohlenwasserstoffgruppen sind; A ein Alkalimetall ist; in und p 0
oder eine ganze Zahl von 1 oder mehr sind; B eine monovalente
Gruppe ist ausgewählt aus einem Wasserstoffatom, R&sub1;,
Trimethylsilyl-, Dimethylsilyl-, Dimethylphenylsilyl- oder
Dimethylvinylsilylgruppen; n eine Zahl ist, die gleich ist oder größer als
der Wert von m + 3; und wobei das molare Verhältnis von
Polymerisationsinitiator zu Mittel zur Kontrolle des
Molekulargewichts einen Wert von 100:0 bis 0,1:100 hat, wobei die
vorwendeten Monomere wasserfrei sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, worin das Mittel zur Kontrolle
des Molekulargewichts während der Herstellung des
Polymerisationsinitiators hergestellt wird, indem eine molare Menge einer
Alkaliverbindung, die geringer ist als die molare Menge der
Silanolgruppen enthaltenden Verbindung, umgesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, worin ein aprotisches
Lösungsmittel vorhanden ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, worin die Reaktion beendet wird
durch ein Neutralisierungsmittel ausgewählt aus der Gruppe
bestehend aus Wasser enthaltendem Kohlendioxid, Mineralsäure,
Carbonsäure und Chlorsilan.
5. Verfahren nach Anspruch 4, worin die Reaktion beendet wird
unter Verwendung einer Säure und das Abbruchende des
entstehenden Polymers gekennzeichnet ist durch die Gegenwart von Silanol.
6. Verfahren nach Anspruch 4, worin die Reaktion beendet wird
unter Verwendung von Chlorsilan und das Abbruchende des
entstehenden Polymers gekennzeichnet ist durch die Gegenwart einer
Silylgruppe, die erhalten wurde durch Entfernung von Chlor aus
dem Chlorsilan.
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