DE68381C

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Publication number: DE68381C
Application number: DENDAT68381D
Authority: DE
Anticipated expiration: 1912-04-29
Also published as: DE73112C

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Amidobenzhydrolen.

Die grofse Reactionsfähigkeit der alkylirten Amidobenzhydrole gab Veranlassung, den Aufbau von Farbstoffen zu versuchen, welche, wie die Azotriphenylmethankörper, zwei oder mehrere von einander verschiedene chromophore Gruppen enthalten. Die genannten Hydrole reagiren auf die verschiedenartigsten Farbstoffe mehr oder weniger leicht unter Bildung von Körpern, welche neben dem Charakter eines Farbstoffes, dessen Nuance durch den Eintritt des Hydrolrestes in allen Fällen wesentlich modificirt wird, auch noch die Natur eines Leukokörpers "besitzen. Sie lassen sich weiter oxydiren zu ähnlich, aber intensiver färbenden Farbstoffen. Bis jetzt wurden die besten Resultate mit Farbstoffen der Oxazinreihe erhalten, vor allem mit Neublau, dem Einwirkungsproduct von Nitrosodimethyl- oder -diäthylanilin-' chlorhydrat auf ß-Naphtol. Sämmtliche durch Condensation der Hydrole mit Neublaü gewonnenen Körper sind, ob weiter oxydirt oder nicht, Producte basischen Charakters, welche auf tannirter Baumwolle blaue, licht- und alkaliechte Töne erzeugen. Die Reaction findet am besten in alkoholischer Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur statt. Sie wird durch Erwärmen beschleunigt. Auch mit Eisessig oder 5oproc. Essigsäure läfst sich die Condensation bewerkstelligen. Die Reaction wird in keiner Weise beeinfiufst, mögen die Hydrole dabei als freie Basen oder als salzsaure Salze Verwendung finden. Im letzteren Falle resultiren in Wasser lösliche Endproducte, während bei Anwendung des freien Hydrols in Wasser unlösliche, nur 1 Molecül Salzsäure enthaltende Farbstoffe entstehen, die mit Salzsäure leicht in Lösung gehen. Die Endproducte sind dieselben. Beispiele:

ι. Condensation von Neublau R mit Tetramethyldiamidobenzhydrol.

In einem mit Rührwerk versehenen Kessel löst man 31 kg Neublau R (Oxazinfarbstoff aus Nitrosodimethylanilinchlorhydrat mit ,6-Naphtol) in 250 kg Sprit und trägt unter Rühren 27 kg feingepulvertes Tetratnethyldiamidobenzhydrol ein. Nachdem alles Hydrol zugegeben ist, läfst man das Rührwerk einige Zeit gehen und erwärmt dann auf circa 20 bis 30⁰, bis kein Neublau mehr nachweisbar ist. Man kühlt darauf ab, drückt den Kesselinhalt in Eiswasser, filtrirt die abgeschiedene Farbbase ab, löst letztere in wenig Salzsäure und viel Wasser in der Kälte auf, filtrirt und fallt im Filtrat mit Chlorzinklösung oder Kochsalz.

Es ist hierbei nicht nothwendig, das Neublau R erst zu isoliren, sondern man kann das aus Nitrosodimethylanilinchlorhydrat und ß-Naphtol erhaltene Reactionsgemisch direct mit Hydrol condensiren.

Das so erhaltene salzsaure Salz der neuen Farbbase bildet nach dem Trocknen ein dunkelviolettes Pulver. Die aus der wässerigen Lösung desselben durch Behandeln mit Alkalien gefällte Farbbase besitzt nach dem Abfiltriren und Trocknen ein kupferähnliches Aussehen. Die Base sowohl wie das salzsaure Salz lösen sich in concentrirter Schwefelsäure mit blaugrüner

Farbe auf, die durch allmäligen Zusatz von Wasser mehr und mehr in blau übergeht. Tannirte Baumwolle färbt der neue Farbstoff in licht- und waschechten blauen Tönen an.

Verwendet man in obigem Beispiele an Stelle des Tetramethyldiamidobenzhydrols Tetraäthyldiamidobenzhydrol oder Dimethyldiäthyldiamidobenzhydrol oder läfst man die genannten Hydrole auf Diäthylneublau (aus Nitrosodiäthylanilinchlorhydrat und ß-Naphtol) einwirken, so gelangt man zu analogen Farbstoffen, welche sich in ihren Reactionen kaum von dem oben beschriebenen Methylderivat unterscheiden und auch ganz ähnliche, theilweise etwas grünstichigere Aüsfärbungen liefern als letzteres.

2. Oxydation des nach Beispiel ι erhaltenen

Farbstoffes.

6,4 kg des nach Beispiel ι erhaltenen Farbstoffes werden in 25 kg 50proc. Essigsäure und 3,4 kg 33proc. Salzsäure in der Wärme gelöst. Nach dem Abkühlen werden 7,9 kg einer 3oproc. Bleisuperoxydpaste, welche mit 15 1 Wasser verdünnt ist, eingerührt; nach einigem Stehen wird das Blei mittelst 1,1 kg concentrirter Schwefelsäure von 66⁰B. ausgefällt und die Masse auf das dreifache Volumen mit Wasser verdünnt. Nach 24stündigem Stehen wird vom Bleisulfat abfiltrirt und der Farbstoff mittelst Kochsalzchlorzinklösung als Chlorzinkdoppelsalz gefällt. Der so erhaltene Farbstoff und die aus den anderen, oben beschriebenen homologen Condensationsproducten durch Oxydation erhaltenen Farbstoffe haben äufserlich grofse Aehnlichkeit mit den. Ausgangsmaterialien, färben tannirte Baumwolle ebenfalls blau an, besitzen jedoch eine gröfsere Farbkraft.

Claims

' Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von basischen, auf tannirter Baumwolle licht- und alkaliechte blaue Töne erzeugenden Farbstoffen, welche einerseits einen Oxazinrest, andererseits einen Alkylamidodiphenylmethanrest enthalten, darin bestehend, dafs man Tetramethyldiamidobenzhydrol, Tetraäthyldiamidobenzhydrol oder Dimethyldiäthyldiamidobenzhydrol. mit Neublau (den Farbstoffen aus Nitrosodialkylanilin und ß-Naphtol) condensirt.

2. Ueberführung der nach dem durch Anspruch ι geschützten Verfahren dargestellten Farbstoffe in Farbstoffe, die einen Oxazinrest verbunden mit einem Alkylamidodiphenylcarbinolrest enthalten, darin bestehend, dafs man dieselben der Oxydation unterwirft.