DE682138C

DE682138C - Verfahren zur Herstellung von chlorhaltigen Kondensationsprodukten aus Phenolen

Info

Publication number: DE682138C
Application number: DEI54493D
Authority: DE
Inventors: Dr Arnold Brunner
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-03-06
Filing date: 1936-03-06
Publication date: 1939-10-09

Description

Verfahren zur Herstellung von chlorhaltigen Kondensationsprodukten aus Phenolen In der Patentschrift 550326 ist ein Vexfahren beschrieben, um mit Hilfe von chlorwasserstoffgesättigten Formaldehydlösungen Chlormnethylgruppen in Phenole einzuführen. Die ,Anzahl der in das Phenohnolekül eintretenden Chlormethylgruppen liegt dabei im allgemeinen nicht unter zwei.
Es wurde nun gefunden, daß durch die gleiche Behandlung in das Molekül solcher Phenole, die im Kern eine oder mehrere längere aliphatische Ketten mit z. B. 4 oder mehr Kohlenst:)ffatompn enthalten, wie z. B. Butyl- oder Octylphenol, nur eine Chlormrthylgrup.pe eingeführt wird. Dies war außerdem überraschend, da damit gerechnet werden maßte, daß die Reaktionsfähigkeit der Phenole durch die längeren aliphatischen Reste zu sehr vermindert sein oder daß die Reaktion überhaupt einen anderen Verlauf nehmen würde.
Die neuen Chlormethylverbindungen, die wegen des beweglichen Chlors mannigfache Umsietzungen gestatten, sind wichtig als Zwischenprodukte für die Darstellung von Farbstofen, Kunstharzen, Gerbstoffen, Färbereihilfsprodukten und anderen Stoffen. Beispiele i. In eine Lösung von 24 Gewichtsteilen Paraformaldehyd in 4oo Gewichtsteilen starker Salzsäure leitet man bei 5o° Salzsäuregas bis zur Sättigung lein und gibt bei derselben Temperatur innerhalb 4 Stunden unter gutem Rühren 41 Gewichtsteile technisches Isooctylphenol zu, am besten in geschmolzenem Zustand. Während der Zugabe des Iso:)ctylphenols und kurze Zeit danach wird ein schwacher Salzsäuregasstrom durchgeleitet.
Das harzige Produkt wird von der Mutterlauge getrennt und entweder vorsichtig im Vakuum getrocknet oder durch Aufnahme in einem organischen Lösungsmittel, Trocknen mit Chlorcaicium und Abdestillieren des Lösungsmittels isoliert. Es enthält 13,5 bis 15% Chlor (berechnet: 13,950/0 Cl für Eintritt einer Chlormethylggruppe und 23,43 °/o Cl für Eintritt zweier Gruppen). Die Substanz ist löslich in Äther und anderen organischen Lösungsmitteln, schwer löslich in Wasser.
2. In ein Gemisch aus 12o Gewichtsteilen Paraformaldehyd und 13oo Gewichtsteilen starker Salzsäure leitet man bei 6o° Salzsäuregas bis zur Sättigung ein und gibt bei derselben Temperatur innerhalb 4 Stunden 142 Gewichtsteile Isobutylphenol zu. Nachdem man noch etwa 8 Stunden lang Salzsäuregas bei 6o° durchgeleitet hat, wird wie im Beispiel i aufgearbeitet.
Das sirupöse, in organischen Lösungsmitteln lösliche Produkt enthält 17,84% Chlor (berechnet für Eintritt einer Chlormethylgruppe 1p88%). 3. In eine Mischung von 12 Gewichtsteilen Paraformaldehyd, 30o Gewichtsteilen starker Salzsäure und 51 Gewichtsteilen Düsooctylph@enol leitet man 24 Stunden lang Salzsäuregas ein, wobei man die Temperatur von 50° allmählich auf 9o° steigert. Die Aufarbeitung ist dieselbe wie in Beispiel i und 2. Die Analyse-ergibt 8,520-o Chlor (berechnetfürEintritt einer Chlormethylgruppe 9,69% Chlor).
4. Entsprechend erhält man aus 16o Gewichtsteilen Isododecylphenol, 120o Gewichtsbeilen Salzsäure und 8o Gewichtsteilen Paraformaldehyd unter Sättigung mit gasförmigem Chlorwasserstoff in 15 Stunden bei 5o° ein Produkt mit 12,9 % Chlor (berechnet 1443 0/0 ).
5. 57 Gewichtsteile Isobutylisooctylphenol ergeben bei 70° in 2o Stunden mit ¢0o Gewichtsbeilen Salzsäure und 12 Gewichtsteilen Parafarmaldehyd unter Sättigung mit gasförmigem Chlorwasserstoff ein Produkt von 12,25% Chlor (berechnet 11,700/0). 6. Aus i05 Gewichtsteilen n-Dodecylphenol .erhält man mit iooo Gewichtsteilein Salzsäure und 5o G.ewichtsteilen Paraformaldehyd unter Sättigung mit gasförmigem Chlorwasserstoff in io Stunden bei 5o° ein Produkt vz)n 9,5% Chlor.
Verwendet man ein technisches Gemisch aus Isododecyl-, Isotridecyl- und Isotetradecylphenol, so erhält Tran Produkte, deren Chlorgehalt zwischen etwa i o und i 2 % schwankt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von chlorhaltigen Kondensationsprodukten aus Phenolen, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenole, die im Kern eine oder mehrere längere aliphatische Ketten enthalten, mit chlorwasserstoffgesättigten,wässerigenFormaldehydlösungen behandelt.