DE680182C - Verfahren zur Herstellung von Chloriden von Polycarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Chloriden von PolycarbonsaeurenInfo
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- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Chloriden von Polycarbonsäuren Bekanntlich setzt sich Benzotrichlorid bzw: Benzoylchlorid mit Monocarbonsäuren in der Wärme nach folgenden Gleichungen um:
C,;H.#CC13+R.COOH >HCI+C,,H,#COCl+R#COCl, (z) C,;H5#CC13+2R.COOH ->HCl+C6H5#COOH+2R,COC1, (2) C,;H5 # COCl .-.+- R # COOH > C611.- COOH -+- R # COCl, (3) - Es wurde nun gefunden, daß durch Erhitzen von Benzotrichlorid, Benzoylchlo@rid oder deren im Kern halogenierten Abkömmlingen mit Polycarbansäuren, bei denen drei Carboxylgruppen durch mindestens drei Kohlenstoffatoine voneinander getrennt sind, im Gegensatz zu den oben geschilderten Beobachtungen die entsprechenden Po.lycarbonsäurechloride entstehen. So erhält man beispielsweise bei Verwendung von Benzol-z, 3- oder -t, 4.-dicarbonsäure, Diphenyl - ¢, q.' - dicarbr)nsäure, Benzol-r, 3, 5-tricarbonsättre, Anthrachinon- 1, 5 - dicarbon ,säure oder Pyren- 3, 6 - dicarbonsäure die entsprechenden Säurechloride in guter Ausbeute. Je nach dem angewandten Verhältnis der Ausgangsstoffe verläuft die Umsetzung nach einer der folgenden Gleichungen: worin R den Rest einer entsprechenden aliphatischen, ,aromatischen, aliphatisch-aromatischen oder heterocyclischen Verbindung bedeutet.
- Man führt die Umsetzung zweckmäßig in der Weise aus, daß man ein Gemisch der Ausgangsstoffe in dem gewünschten Verhältnis so lange zum Sieden erhitzt, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Durch geringe Mengen von Katalysatoren kann man die Um= setzurig beschleunigen. Hierfür kommen beispielsweise wasserfreies Zinkchlorid, Aluminiumchlorid oder konzentrierte Schwefelsäure in Betracht.
- An Stelle von Benzotrichlorid kann man ebensogut seine im Kern halogenierten Abkömmlinge benutzen, z. B. z, q.-Dichlorbenzotrichlorid. Das Umsetzungsgemisch kann mau in einfacher Weise aufarbeiten, z. B. durch gebrocheneDestillätion oder: durch Kristallisation.
- Im Vergleich mit der bekannten Herstellung der Pölycarbonsäurechloride mittels Thiönylchlorid zeichnet sich das vorliegende Verfahren vor allem dadurch aus, daß es viel weniger Zeit beansprucht. Während man zum Beispiel zur Überführung von Benzol-1, 4.-dicarbonsäure in das entsprechende Dichlarid mittels Thionylchlorid das Umsetzungsgemisch 6 bis 7 Tage lang zum Sieden erhitzen muß, ist die Umsetzung von Benzotrichlorid mit Benzol-i, 4-dicarbonsätire bereits nach to bis 15 Stunden beendet.
- Beispiel i Man erhitzt eine Mischung von 166 Teilen Benzol-i, 4-dicarbonsäure und q_oo Teilen technischem Benzotrichlorid 12 Stunden lang zum Sieden. Nach dieser Zeit ist die Säure restlos in Lösung gegangen. Durch Destillation der Flüssigkeit unter vermindertem Druck erhält man neben etwa 27o Teilen Benzöylchlorid 17o Teile reines Benzol-i, 4.-dicarbonsäuredichloricl. An Stelle der Benzol-i, 4-dicarbonsäiire kann man mit ebenso gutem Erfolg 166 Teile Benzol-i, 3-dicarbonsäure verwenden.
- Beispiel z Eine Mischung von 263 Teilen 2, q.- Dichlorbenzotrichlo,rid und 166 Teilen Benzol-i, 4-dicarbonsäure erhitzt man solange zum Sieden, bis kein Chlorwasserstoff mehr entweicht. Das erhaltene Gemisch von #" 4-Dichlorbenzol-i-carbonsäure und Benzol-i, q.-dicarbonsäuredichJorid trennt man dann durch gebrochene Destillation. Die Ausbeute an Säurechlorid beträgt etwa So % der berechneten.
- Beispiel 3 Man erhitzt ein Gemisch von q.oo Teilen Benzotrichlorid und 26v Teilen Diphenyl-.4, 4@--dicarbonsäure so lange zum Sieden, bis kein Chlörwassersteff mehr entweicht. Maat erhält so eine dunkelbraune dicke Flüssigkeit; die beim Abkühlen erstarrt. Durch Umkristallisieren aus Ligroin erhält man daraus in guter Ausbeute. das Diphenyl-4, 4.'-dicarbonsäuredichlorid.
- An Stelle der Diphenyl-q., 4'-dicarbonsäure können auch andere aromatische Dicarhonsauren benutzt werden, bei denen die Carboxylgruppen nicht an benachbarte Kohlenstoffatome gebunden sind, zum Beispiel Pyren-3, 6-dicarbonsäure oder Anthrachinoni, 5-dicarbönsäure.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH.: Verfahren zur Herstellung von Chloriden von Pälycarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Polycarbonsäuren, bei denen die Carboxylgruppen durch mindestens drei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, mit Benzotrichlorid, Benzoylchlorid oder deren im Kern halogenierten Abkömmlingen erhitzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI52915D DE680182C (de) | 1935-08-01 | 1935-08-01 | Verfahren zur Herstellung von Chloriden von Polycarbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE680182C true DE680182C (de) | 1939-08-24 |
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ID=7193474
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| DEI52915D Expired DE680182C (de) | 1935-08-01 | 1935-08-01 | Verfahren zur Herstellung von Chloriden von Polycarbonsaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE680182C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3686301A (en) * | 1969-05-23 | 1972-08-22 | Lawrence S Kirch | Preparation of halosulfonylbenzoyl halides |
-
1935
- 1935-08-01 DE DEI52915D patent/DE680182C/de not_active Expired
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