DE676979C - Verfahren zur Herstellung der 2,6-Dimethylnaphthalin-1-Sulfonsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung der 2, 6-Dimethylnaphthalin-1-Sulfonsäure Von den theoretisch drei möglichen Monosulfonsäuren des 2, 6-Dimethylnaphthalins sind bisher zwei Sulfonsäuren dargestellt und in der Literatur beschrieben worden, nämlich die 2, 6-Dimethylnaphthalin-8-sulfonsäure (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 5a, S. 358) und die 2, 6-Dimethylnaphthalin-7-sulfonsäure (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 52; S. 355, und Collect. Trav. chim. Tchecoslovaquie ¢, 21-3i. jan. 1932). Die in der Patentschrift-30I079 :erwähnte Sulfonierung einer gereinigten Teerälfraktion vom Siedepunkt 26o bis 265° mit konzentrierter Schwefelsäure führt zu einem Gemisch von Sulfonsäuren der isomeren Dimethylnaphthaline. Von den Sulfonsäuren des 2, 6-Dimethylnaphthalins enthält das Gemisch nur die 2, 6-Dim,ethylna.phthalin-8-sulfonsäure b'zw. die, daraus durch Umlagerung entstehende 2, 6-Dimethylnaphthalin-7-sulfonsäure.
• Die 2, 6-Dimethylnaphthalin-i-sulfonsäure, bei. der :also die Sulfogruppe in o-Stellung zu einer Methylgruppe steht, ist unbekannt. W e i ß g e r b e r und K r u b .e r erwähnen zwar in ihren Arbeiten die i-Sulfonsäure (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Band 52, S.358), doch ist diesen Forschern weder die Isolierung noch die Darstellung der i-Säure gelungen.
• Es wurde nun gefunden, dafä man die 2, 6-Dimethylnaphthalin-i-sulfonsäure in guter Ausbeute erhält, wenn man auf geschmolzenes 2, 6-Dimethylnaphthalin bei etwa i io bis 12o° während ,etwa. 35 bis etwa 55 Minuten sulfonierende Mittel im überschuß zur Einwirkung bringt. Der ;einheitliche Reaktionsverlauf ohne Bildung nennenswerter Mengen der isomeren Sulfonsäuren war in keiner Weise vorauszusehen.
• Die so .erhaltene Verbindung ist ein wertvolles Zwischenprodukt zur, Herstellung von Farbstoffen. Beispiele I. In 78 Gewichtsteile geschmolzenes 2, 6-Dimethylnaphthalin läßt man unter Rühren bei etwa i i o bis i--o' innerhalb 1/2 Stunde 1o2 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure oder 98 Gewichtsteile Monohydrat einfließen, rührt bei der angegebenen Temperatur noch etwa 5 bis io Minuten nach und verdünnt das Sulfonierungsgemisch nach dem Erkalten mit :etwa i ooo ccm Wasser. Durch Erwärmen wird sodann die entstandene Sulfonsäure in Lösung gebracht; die erhaltene Lösung -wird von wenig unsulfonie'&em 2, 6-Dimethylnaphthalin filtriert. Aus dem Filtrat fällt man zunächst durch Zusatzkleiner Mengen Chlornatrium, bis zu i %, das in geringer Menge mitentstandene sehr schwer lösliche Natriurnsalz der 2, 6-Dimethylnaphthalin-7-sulfonsäure aus; auf weiteren Zusatz von Chlornatrium erhält man alsdann das Natriumsalz der 2, 6-Dimethylnaphthalin-i-sulfonsäure in guter Ausbeute.
• 2. 78 Gewichtsteile 2,6-Dimethylnaphthalin werden geschmolzen; unter Rühren läßt man bei einer Temperatur von 115 bis 120'' 7 o Gewichtsteile Chlorsulfonsäure innerhalb 45 Muten zutropfen, rührt bei der angegebenen Temperatur noch etwa i o Minuten nach und verdünnt das Sulfonierungsgemisch alsdann mit etwa iooo ccm Wasser. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels 1.
• 3. In 78 Gewichtsteile geschmolzenes 4, 6-Dimethyln.aphthalin läßt man unter Rühren bei 115 bis 120° 75 Gewichtsteile, 20%iges Oleum innerhalb 30 Minuten einfließen, rührt bei der angegebenen Temperatur noch :etwa 5 Minuten nach und verdünnt alsdann das Sulfonierungsgemisch mit etwa 2ooo ccm Wasser. Die Aufarbeitung erfolgt nach den Angaben des Beispiels i.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCIl: Verfahren zur Herstellung der 2, 6-Dimethylnaphthalin-i-sulfonsäure, dadurch gekennzeichnet" daß man auf geschmolzenes 2, 6-Dimethylnaphthalin bei etwa i io bis 120° während etwa 35 bis etwa 5 5 Minuten sulfonierende Mittel im überschuß zur Einwirkung bringt.