DE638533C - Verfahren zur Methylierung von 4-Amino- bzw. 4-Sulfamino-1-phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolon - Google Patents

Description

Es ist durch Arbeiten von Heß, Merck und Urbrig (Berichte der Deutsch. Chem. Ges. 48 [1915], S. 1899) bekannt, daß Formaldehyd in vielen Fällen gegebenenfalls in Gegenwart von Ameisensäure als Methylierungsmittel angewendet werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß die Methylierung, und zwar bei 4-Amino-i-phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolonen, sich mit gleichem Ergebnis ausführen läßt, wenn man die Ameisensäure durch schweflige Säure ersetzt. Die Möglichkeit dieses Ersatzes muß als unvorhersehbar bezeichnet werden, da die schweflige Säure und Ameisensäure durchaus verschieden aufgebaute und ganz verschiedenen chemischen Klassen angehörende Verbindungen sind, insbesondere da Versuche mit der Ameisensäure näherstehenden Verbindungen, die außerdem unter Druck ausgeführt werden müssen, wie z. B. mit Isopropylalkohol (Patentschrift 287 802), wenig günstige Ergebnisse zeitigten und in manchen Fällen durchaus erfolglos verliefen. Auch aus den beiden Verbindungen gemeinsamen reduzierenden Eigenschaften konnte diese Ersetzbarkeit nicht ohne weiteres gefolgert werden, da keineswegs alle reduzierend wirkenden Verbindungen für den beanspruchten Zweck verwendbar sind; so wurde festgestellt, daß z. B. der als Reduktionsmittel bekannte Schwefelwasserstoff sich als durchaus unbrauchbar erwies. Dazu kommt, daß das beanspruchte Verfahren den Vorzug der Billigkeit hat, da schweflige Säure billiger ist. als Ameisensäure bzw. die in der Patentschrift 287 802 genannten Verbindungen.

Beispiel 1

In einem 2-1-Rundkolben werden in 320 g Formalin (300/oige Formaldehydlösung) etwa 30g schweflige Säure eingeleitet. Der Kolben wird dann mit Rückflußkühler und Rührer versehen und der Kolbeninhalt zum schwachen Sieden erhitzt (Badtemperatur etwa 120⁰). Nun läßt man eine aus 90 g 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazolon hergestellte 4-Sulfaminoverbindung in wässeriger Lösung langsam aus einem Tropftrichter durch den Kühler unter ständigem Rühren und Einleiten eines schwachen SO₂-Stromes zutropfen. Nachdem alles zugetropft ist (nach etwa 5 Stunden), wird noch weiter 16 Stunden unter S O₂-Einleiten gekocht. Nach dem Erkalten wird mit Natriumcarbonat alkalisch gemacht und mit Ben-

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden: Dr. Karl Rohde in B erlin-Fr ohnau und Dr. Frank Hartwich in Berlin-Charlottenburg.

zol ausgeschüttelt. Es werden 90 bis ioog völlig trockenes Rohprodukt vom F, 105 bis 107° erhalten.

Das Rohprodukt kann durch weitere Reinig |ΐ; gung in reines 1-Phenyl-2,3-dimethyl-!
methylamino-5-pyrazolon vom F. 108⁰
Wasser) übergeführt werden.

Beispiel 2

180 g Formalin (enthaltend 3oo/₀ Formaldehyd) werden im Rundkolben am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt und dann unter dauerndem Einleiten von schwefliger Säure langsam innerhalb etwa 4 Stunden aus einem Tropftrichter 50 g I-Phenyl-2,3-dimethyl-4-amino-5-pyrazolon in 100 ecm Wasser hinzugegeben. Unter weiterem schwachem Einleiten von schwefliger Säure wird noch etwa Stunden gekocht, die Lösung abgekühlt, mit Natriumcarbonat alkalisch gemacht und

;t Benzol ausgeschüttelt. Aus der Benzol- ^ )ung erhält man dann das i-Phenyl-2, 3-di- ?|pethyl-4-dimethylamino-5-pyrazolon. Ausbeute " 3>8 g = 94,720/0 der Theorie.

^.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Methylierung von 4-Amino- bzw. 4-Sulfamino-i-phenyl-2,3-dimethyl-5-pyrazolon mit Hilfe von Formaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß man die zu methylierende Pyrazolonverbindung mit Formaldehyd unter Verwendung von schwefliger Säure als Reduktionsmittel umsetzt..