DE636282C

DE636282C - Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen

Info

Publication number: DE636282C
Application number: DED69910D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1934-01-23
Filing date: 1934-01-23
Publication date: 1936-10-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Tetrakisazofarbstoffen Gegenstand des Hauptpatents ist ein Verfahren zur Herstellung von beizenziehenden Trisazofarbstoffen, die der Formel entsprechen, worin R1 einen Benzolkern, der Substituenten, namentlich negative Substituenten, z. B. S 03 H, N 02, CO O H oder Halogen, enthalten kann, R2 einen gegebenenfalls substituierten, vornehmlich sulfonierten Benzolkern und R3 einen Benzolkern, der eine Hydroxylgruppe -und eine Carboxylgruppe in o-Stellung zueinander enthält und der außerdem noch weitere Substituenten, z. B. Methyl oder Halogen, tragen kann, bedeutet. Diese Farbstoffe können dadurch erhalten werden, daß man I-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäune vorerst in saurer Lösung mit einem dianotierten Amin von der Formel R1 - N H2 und hernach in alkalischer Lösung mit einer dianotierten Aminoazoverbindung von der Formel R3 - N = N - R2 - N H2, worin R1, R2 und R3 die obenerwähnte Bedeutung haben, kuppelt. Gegenstand des Patents 623 838 ist ein Verfahren zur Herstellung von analogen Farbstoffen unter Verwendung von dianotierten Aminoazoverbindungen von der Formel R3 - N = N - R2 - N H2 für die erste Kupplung in sauner Lösung.
Nach vorliegendem Verfahren werden Tetrakisazofarbstoffe erhalten, zu deren Herstellung sowohl für die erste Kupplung in saurer Lösung als auch für die zweite Kupplung in alkalischer Lösung dianotierte Aminoazoverbindungen von der Formel RS-N=R2 - NH2 verwendet werden.
In der Patentschrift i 16 640 sind beizenziehende Azofarbstoffe beschrieben, die dadurch erhalten werden, daß man den durch Kuppeln von dianotierter i-Amino-q.-oxybenzol -3-carbonsäure mit I-Aminonaphthalin oder dessen 6- oder 7-Sulfonsäure erhältlichen Aminoazofarbstoff weiterdiäzotiert und alkalisch mit einem in saurer Lösung erhaltenen o-Aminoazofarbstoff aus einem diazotierten aromatischen Amin und I-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder I-Amino-8-oxynaphthalin-4, 6-disulfonsäure vereinigt, oder da@ durch, daß man zuerst eine der erwähnten Aminonaphtholsulfonsäuren in saurer Lösung mit dem diazotierten, den Salicylsäurerest tragenden Aminoazofarbstoff und den erhaltenen Disazofarbstoff dann alkalisch mit einem dianotierten aromatischen Amin vereinigt.
Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man mit diesen Farbstoffen nur graue bis graublaue Färbungen von schlechten Echtheitseigenschaften.
Die nach vorliegendem Verfahren erhältlichen Farbstoffe dagegen liefern bei gleicher Anwendung grüne Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften, namentlich von guter Chlorechtheit.
Das Verfahren wird durch folgendes Beispielerläutert. Beispiel 33,7 Teile 3-Amino-4'-oxy-I, I'-azobenzol-3'-carbonsäure-4-sulfonsäure (erhalten durch Kuppeln von dianotierter. I-Amino-3-nitrobenzol-4-sulfonsäure mit Salicylsäure und Reduktion der noch vorhandenen Nitrogruppe zur Aminogruppe) werden in bekannter Weise dianotiert. Zu der wäßrigen Suspension der Diazoverbindung läßt man bei ungefähr I o° C eine schwach saure Lösung von 3I,9 Teilen z-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure (H-Säure) in Zoo Teilen Wasser und 5,5 Teilen Natriumcarbonat laufen, wobei zu beachten ist, daß das Reaktionsgemisch schwach mineralsauer ist. Es wird bei obiger Temperatur gerührt und ein Teil der- vorhandenen Mineralsäure zweckmäßig mit einem geeigneten Mittel, z. B. durch Einstreuen von Calciumcarbonat, abgestumpft. Es ist aber darauf zu achten, daß die Reaktionsmasse schwach mineralsauer bleibt. Nach ungefähr I2 Stunden ist die Kupplung beendet. Der entstandene Disazofarbstoff wird ausgesalzen. 66,7 Teile dieses Farbstoffs werden in möglichst wenig Wasser und 5o Teilen Natriumcarbonat gelöst. Die Lösung wird auf 5° C abgekühlt. Unter gutem Rühren wird die aus 33,7 Teilen 3-Amino-4'-oxy-I, I'-azobenzol-3'-carbonsäure-4-sulfonsäure erhältlicheDiazoazoverbindung als feuchtes Filtergut eingetragen. Der Tetrakisazofarbstoff scheidet sich vollständig aus und wird abfiltriert. Er löst sich in Wasser mit blaugrüner Farbe und liefert im Baumwolldruck mit Chrombeize einen dunkelgrünen Farbton von guten Echtheitseigenschaften.
An Stelle der erwähnten Aminoazoverbindung 3-Amino-4'-oxy-I, I'-azobenzol-3'-carbonsäure-4-sulfonsäure kann für die erste oder für die zweite oder auch-für beide Kupplungen eine entsprechende isomere Aminoazoverbindung, z. B. 4-Amino-4'-oxy- I, I'-azobenzol - 3' - carbonsäure - 2 - sulfonsäure oder 4-Amino-4,'-oxy-I, I'-azobenzo1-3'-carbonsäure-3-sulfonsäure, verwendet werden. Die so erhaltenen Farbstoffe liefern im Chromdruck ebenfalls grüne, jedoch etwas blaustichigere Töne als der im Beispiel beschriebene Farbstoff.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Polyazofarbstoffen nach Patent 6oI 7I8, dadurch gekennzeichnet, daß man I-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure zuerst 'schwach sauer und dann alkalisch mit je einem Mol. einer dianotierten Aminoazoverbindung von der allgemeinen Formel R3 - N = N - R2 - N H2, in der R3 einen gegebenenfalls substituierten Salicylsäurerest -und R2 einen gegebenenfalls negativ substituierten Benzolrest darstellt, zu Tetrakisazofarbstoffen vereinigt.