DE634249C - Verfahren zur Darstellung von N-Polyoxyalkylaminonitrobenzolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von N-Polyoxyalkylaminonitrobenzolen Aus der Reihe der i-Oxyalkylamino-z-nitrobenzole sind bisher die aus ortho-Chlornitrobenzolen und i-Amino-a, 3-dioxypropan gewonnenen i-(13-y-Dioxypropylamino)-z-nitrobenzole bekanntgeworden. Die Kondensation der genannten Verbindungen wurde durch Erhitzen in Gegenwart von Natriumacetat vorgenommen, eine Arbeitsweise, die nur schlechte Ausbeuten an den Kondensationsprodukten liefert und bei Verwendung von Verbindungen mit höherer Polyoxyalky:lgruppe praktisch versagt.
• Es wurde nun gefunden, daß i-Polyoxyalkylamino-z-nitrobenzole in guten Ausbeuten erhalten werden, wenn man ortho-Halogennitrobenzole mit Polyoxyalkylaminen in Gegenwart von tertiären organischen Basen erwärmt. Als tertiäre organische Basen finden vorzugsweise solche der heterocyclisch en Reihe, wie Pyridin und Chinolin, Verwendung. Die Umsetzungsteilnehmer können weitere Substituenten, z. B. Alkyl-, Alkoxy- und Nitrogruppen enthalten.
• Man hat schon a, ¢-Dinitrochlorbenzole, also Verbindungen mit besonders umsetzungsfähigem Chloratom, mit Aminoäthanol und anderen gesättigten oder ungesättigten einwertigen Alkoholen in Gegenwart von Natronlauge kondensiert, wobei vorzugsweise die niederen Alkohole mit weniger als 5 Kohlenstoffatomen in Betracht kommen. Dieses bekannte Verfahren ließ nicht voraussehen, daß sich die Polyoxyalkylamine, die eine ausgesprochene Abneigung gegen die Kondensation mit Chlornitrobenzolen zeigen, in Gegenwart der tertiären organischen Basen glatt mit ortho-Nitrochlorbenzolen umsetzen lassen würden.
• Beispiel i i Mol ortho-Bromnitrobenzol und i Mol Arabinamin Hp,N# CH2.CHOH#CHOH.CHOH#CH2.OH werden in etwa i o Mol Pyridin mehrere Stunden unter Rückfluß gekocht. Das überschüssige Pyridin wird im Vakuum mit Wasserdampf abgeblasen und der Rückstand aus verdünntem Alkohol fraktioniert kristallisiert. Das N-Tetraoxyamyl-o-nitranilin wird so in schönen orangefarbigen Nadeln erhalten. An Stelle von Pyridin können z. B. Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin, Dimethylcyclohexylamin verwendet werden.
• Beispiel z i Mol q.-Jod-5-nitro-i, a-xylol und i Mol Arabinamin werden mit etwa io Mol Pyridin mehrere Stunden unter Rückfluß gekocht. Das wie in Beispiel i abgetrennte i, z-Dimethyl-q.-nitro-5-tetraoxyamylaminobenzol kristallisiert in schönen gelben Nadeln.
• Beispiel 3 i Mol ortho-Chlornitrobenzol und i Mol i-Amino-z, 3-dioxypropan werden mit io Mol Chinolin erhitzt. Nach Abblasen des Chinolins und Umkristallisieren des Umsetzungsgutes aus verdünntem Alkohol erhält man das i-Dioxypropylamino-2-niträbenzol 'in Form von orangefarbigen Kristallen.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Darstellung von N-PcS1@Z: oityalkylaminonitrobenzolen, dadurch gei, kennzeichnet, daß man ortho-Halogennitrobenzole mit Polyoxyalkylaminen in Gegenwart von tertiären organischen Basen erwärmt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß tertiäre Amine der h@eterocyclischen Reihe als Kondensationsmittel Verwendung finden.