DE627054C - Verfahren zur Herstellung von Halogenaminoalkylschwefelsaeureestern bzw. -sulfonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Halogenaminoalkylschwefelsäureestern bzw. -sulfonsäuren Es ist bekannt, daß man durch Einwirkung von Halogen, z. B. Chlor oder Brom, auf aromatische Sulfonamide am Stickstoff halogenierte Verbindungen erhalten kann. Diese Verbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie das Halogen verhältnismäßig leicht abspalten, wodurch sie für die verschiedensten Zwecke, insbesondere als Bleichmittel für die Textilindustrie, mit Vorteil verwendbar sind.
• Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls zu leicht halogenabspaltenden organischen Verbindungen gelangt, wenn man Halogen, z. B. Chlor oder Brom, oder halogenabspaltende Stoffe auf primäre oder sekundäre Amine einwirken läßt, die eine an den Stickstoff gebundene Alkylschwefelsäureester- oder Alkylsulfonsäuregruppe im Molekülenthalten.
• Als Ausgangsstoffe eignen sich beispielsweise die Schwefelsäureester von Mono- oder Diäthanolamin, Propanolamin, Butanolamin, Butyläthanolamin, Propylbutanolamin, Cetyläthanolamin, Octadecylpropanolamin, Cyclohexylpropanolamin, Phenyläthanolamin, Tolylbutanolamin, Naphthylpropanolamin u. dgl. Ferner kommen auch die den genannten Schwefelsäureestern entsprechenden echten Sulfonsäuren in Betracht, wie Aminoäthansulfonsäure, N-Methyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Octyl-, N-Cetylaminoäthansulfonsäure usw., weiterhin N-Phenylpropansulfonsäure, N-Naphthylbutansulfonsäure oder auch andere höher molekulare aliphatische Aminosulfonsäuren. An Stelle der freien Schwefelsäureester bzw. Sulfonsäuren kann man auch ihre Salz verwenden.
• Die Umsetzung läßt sich in verschiedenartiger Weise ausführen. Zweckmäßig verteilt man den trockenen Ausgangsstoff in organischen Flüssigkeiten, die unter den anzuwendenden Arbeitsbedingungen selbst nicht halogeniert werden, z. B. in Eisessig, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff u. dgl. Man kann auch in wässeriger Lösung arbeiten. Zur Bindung des bei der Umsetzung frei werdenden Chlorwasserstoffes setzt man basisch wirkende Stoffe, beispielsweise gepulvertes Calciumcarbonat, Zinkoxyd oder Natriumacetat, zu. Das in dem Reaktionsgemisch noch vorhandene Halogen kann durch Einleiten von Luft, Stickstoff o. dgl. entfernt - werden, worauf das ausgeschiedene chlorhaltige Reaktionsprodukt durch . Abfiltrieren gewonnen wird. Beim Arbeiten in -wässeriger Lösung wird das Reaktionsprodukt durch Eindampfen bei mäßig erhöhter Temperatur, zweckmäßig unter vermindertem Druck, gewonnen.
• Es ist zwar bekannt, Äthylamin durch Behandeln mit Chlor in das entsprechende N, N-Dichloräthylamin überzuführen. Im Hinblick auf das besondere Verhalten der Sulfogruppen ,enthaltenden Amine bzw. der ihnen zugrunde liegenden Oxyalkylamine war jedoch keineswegs zu erwarten, daß sich die bei dem vorliegenden Verfahren angewandten besonderen Ausgangsstoffe, nämlich primäre oder sekundäre Amine, die eine an Stickstoff gebundene AlkylschA#@efelsäure- oder Alkylsulfon.-, säuregruppe im Molekülenthalten, durch Biehandlung mit Halogen oder halogenabspaltenden Stoffen in am Stickstoff halogenierte Produkte überführen lassen. würden. Die im vorliegenden Fall gewonnenen Produkte sind in Wasser und organischen Lösungsmitteln leicht löslich; sie sind sehr beständig und geben das gebundene Chlor verhältnismäßig langsam ab. Sie lassen sich daher in der Technik, insbesondere in der Textil-, Papier- und Lederindustrie, mit Vorteil. zum Bleichen verwenden. $feispief i i5o Teile Monoäthanola.min.schwefelsäure-,ester werden in der vierfachen Menge Eis-,essig verteilt und in diese Aufschlämmung 9o Teile wasserfreies . Natriumacetat -eingetragen. Hierauf wird in die Mischung unter kräftigem Rühren Chloreingeleitet. Die Einwirkung des Chlors geht unter Selbsterwär_.._ #mung vor sich; zweckmäßig sorgt man da- " her durch Kühlimgdafiir; daß, @ die Temperatur 4.a° nicht übersteigt. Nach Beendigung der Umsetzung wird das überschüssige Chlor durch Einleiten von Luft entfernt und die ausgeschieden& Masse, die noch Natriumchloridenthält, vom Eisessig abgesaugt. -Das Rohprodukt wird hierauf durch Auswaschen mit kaltem Alkohol -vors Eisessig befreit und darin bei mäßiger 'Temperatur getrocknet. Man verhält sa -den Chlorierten, Aminfläthanolschwefelsäureester in !einer Ausbeute von etwa $5 % der .theoretisch zu: erwartenden Menge; -er kann- durch UmkristaIlisiereri aus Alkohol gereinigt werden. Der Ester kristallisiert in Form von feinen farblosen Blättchen und ist im Gegensatz zum Ausgangsstoff' in warmem Alkohol gut löslich. In siedendem Wasser wird das Halogen leicht abgespalten. In trockenem Zustand zeigt der Ester einen leichten .Geruch nach Chlor; er enthält im Uolekül außer zwei aktiven Chloratomen offenbar noch ein aktives Sauerstoffatom.
• Verwendet man an Stelle des Manoäthanolaminschwefelsäureesters als Ausgangsstoff Aminoäthansulfonsäure (Taurin), so erhält man ein Produkt von ähnlichen Eigenschaften. Beispiel 2 iSo Teile ,%.minoisopropanolschwefelsäureester werden in 22o Teilen. Wasser gelöst oder verteilt. In die Lösung bzw. Suspension leitet man nach Zusatz von i i o Teilen gepülvertem Calciumcarbonat unter gutem Rühren Chlor ein, wobei die Temperatur auf etwa q.0° ,ansteigt. Sobald die Temperatur zu fallen beginnt, wird auf etwa 5o° erwärmt, sodann das noch vorhandene Calciumcarbonat abgesaugt und die so erhaltene Lösung im Vakuum bei .4o° eingedämpft. Der chlorierte Aminoisopropanolschwefelsäureester fällt hier-` bei als sehwach. gelb gefärbte Kristalhnasse aus; er wird von der noch anhaftenden Mutterlauge durch Absaugen befreit und unter Vakuum getrocknet. Man erhält das genannte Produkt in einer Ausbeute- von etwa 7 5 % der theoretisch zu erwartenden Menge. Zur weiteren Reinigung kann es aus heißem Alkohol umkristallisiert werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von -Halogenaminoalkylschv,refelsätuleestern. bzw. -sulfonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogene oder halogenabspaltende Stoffe auf primäre oder sekundäre Amine, die eine an den Stickstoff gebundene Alkylschwefelsäureester- oder Alky1sulfonsäuregruppe im=.-Molekülenthalten, reinwirken läßt.-