DE60305128T2 - Radiografischer film für mammografie mit verbesserter verarbeitbarkeit - Google Patents

Radiografischer film für mammografie mit verbesserter verarbeitbarkeit Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Radiografie. Insbesondere betrifft sie einen radiografischen Silberhalogenidfilm, der verbesserte medizinische Diagnosebilder von Weichgeweben liefert, beispielsweise in der Mammografie, und verbesserte Verarbeitungseigenschaften aufweist.
  • Der herkömmlichen medizinischen diagnostischen Bebilderung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bild der inneren Anatomie des Patienten unter Einsatz einer möglichst geringen Röntgenstrahlendosis zu erhalten. Die höchsten Bebilderungsgeschwindigkeiten werden erzielt, indem man ein doppelt beschichtetes radiografisches Element zwischen zwei Röntgenbildverstärkern (Leuchtschirmen) zur bildweisen Belichtung anordnet. 5% oder weniger der durch den Patienten tretenden Röntgenstrahlung werden direkt von den latentbilderzeugenden Silberhalogenid-Emulsionsschichten innerhalb des doppelt beschichteten radiografischen Elements absorbiert. Der größte Teil der zur Bildherstellung beitragenden Röntgenstrahlung wird durch Leuchtstoffpartikel in den Röntgenbildverstärkern (Leuchtschirmen) absorbiert. Dies stimuliert die Lichtemission, die von den Silberhalogenid-Emulsionsschichten des radiografischen Elements leichter absorbiert wird.
  • Zwar wurde schnell die Notwendigkeit erkannt, den Belastungsgrad von Patienten durch starke Röntgenstrahlung zu begrenzen, aber die Frage nach der Belastung des Patienten durch schwache Röntgenstrahlung stellte sich nur nach und nach. Die getrennte Entwicklung der Weichgeweberadiografie, die eine viel schwächere Röntgenstrahlung benötigt, kann anhand der Mammografie dargestellt werden. Die erste Kombination aus Verstärkungsschirm und Film (Bebilderungsanordnung) für die Mammografie wurden in den frühen 70er Jahren eingeführt. Der Mammografiefilm enthält im Allgemeinen eine einzelne Silberhalogenid-Emulsionsschicht und wird von einem einzelnen Verstärkungsschirm belichtet, der üblicherweise zwischen dem Film und der Röntgenstrahlungsquelle angeordnet ist. Die Mammografie verwendet eine schwache Röntgenstrahlung, also eine Strahlung, die vorwiegend unterhalb von 40 keV liegt.
  • US-A-6,033,840 (Dickerson) und US-A-6,037,112 (Dickerson) beschreiben asymmetrische Bebilderungselemente und Verarbeitungsverfahren zur Bebilderung von Weichgewebe.
  • In der Mammografie, wie in vielen Formen der Weichgeweberadiografie, sind die gesuchten pathologischen Merkmale häufig recht klein und unterscheiden sich in der Dichte nur geringfügig von dem umgebenden gesunden Gewebe. Die Mammografie ist somit innerhalb der medizinischen Radiografie eine sehr schwierige Aufgabe. Karzinomverkalkungen müssen zudem erkannt werden, wenn sie möglichst klein sind, um die Erkennung und Behandlung von Brustkrebs zu verbessern. Mammografiefilme enthalten oft relativ große Mengen an Silber und Gelatine, um die Bildschärfe in Verbindung mit einem einzelnen Verstärkungsschirm zu maximieren. Die größeren Mengen von Silber und Gelatine können bedeuten, dass die Filme schwieriger zu verarbeiten sind oder längere Verarbeitungszeiten benötigen.
  • Die vorliegende Erfindung stellt eine Lösung der zuvor genannten Probleme in Form eines radiografischen Silberhalogenidfilms bereit, der einen Träger mit ersten und zweiten Hauptflächen umfasst und Röntgenstrahlung zu übertragen vermag, wobei
    auf der ersten Hauptfläche des Trägers des radiografischen Silberhalogenidfilms eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern, und wobei auf der zweiten Hauptfläche des Trägers eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht,
    und wobei der Film dadurch gekennzeichnet ist, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern kubische Silberhalogenidkörner aus 1 bis 20 Mol.% Chlorid und zwischen 0,25 und 1,5 Mol% Iodid umfasst, beide bezogen auf das gesamte Silber in der Emulsionsschicht, wobei die kubischen Körner einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 0,65 bis 0,8 μm aufweisen.
  • Weiter stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Erzeugung eines Schwarzweißbildes bereit, das das aufeinander folgende Belichten des erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilms und dessen Verarbeitung nacheinander mit einer Schwarzweiß-Entwicklungszusammensetzung und einer Fixierzusammensetzung umfasst, wobei das Verarbeiten innerhalb von 90 Sekunden ausgeführt wird, gemessen vom trockenen Zustand bis zum trockenen Zustand.
  • Die Erfindung stellt zudem eine radiogafische Bebilderungsanordnung bereit, die einen erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilm umfasst, der in Zuordnung mit einem Leuchtschirm angeordnet ist.
  • Die vorliegende Erfindung stellt ein Mittel zur Bereitstellung radiografischer Bilder für die Mammografie mit einem radiografischen Film bereit, der mittels in der Technik bekannter herkömmlicher Verarbeitungslösungen leicht zu verarbeiten ist. Außerdem bleiben alle anderen wünschenswerten sensitometrischen Eigenschaften gewahrt oder werden verbessert (beispielsweise die fotografische Empfindlichkeit). Falls gewünscht lässt sich die Menge des in den Filmen verwendeten Silbers reduzieren, ohne einen wesentlichen Verlust der fotografischen Empfindlichkeit hinnehmen zu müssen.
  • Diese Vorteile werden erreicht, indem bestimmte kubische Silberhalogenidkörner eingebracht werden, die sich aus bestimmten Mengen von Chlorid, Iodid und Bromid zusammensetzen. Die kritische Menge an Iodid verleiht die gewünschte fotografische Empfindlichkeit und die kritische Menge an Chlorid verleiht den gewünschten Bildton und eine schnelle Verarbeitbarkeit.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand in der Zeichnung dargestellter Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • Es zeigen:
  • 1 eine schematische Schnittansicht eines radiografischen, erfindungsgemäßen Silberhalogenidfilms.
  • 2 eine schematische Schnittansicht einer radiografischen, erfindungsgemäßen Bebilderungsanordnung, die einen radiografischen, erfindungsgemäßen Silberhalogenidfilm umfasst, der in Verbindung mit einem einzelnen Leuchtschirm in einem Kassettenhalter angeordnet ist.
  • Der Begriff "Kontrast" bezeichnet hier den mittleren Kontrast, wie aus einer Schwärzungskurve eines radiografischen Films abgeleitet, wobei als erster Bezugspunkt (1) eine Dichte (D1) von 0,25 über der Minimaldichte und als zweiter Bezugspunkt (2) eine Dichte (D2) von 2,0 über der Minimaldichte dient, wobei Kontrast ΔD (d.h. 1,75) ÷ Δlog10E (log10E2 – log10E1) ist, E1 und E2 die Belichtungswerte an den Bezugspunkten (1) und (2) sind.
  • Der Begriff „doppelt beschichtet" bezeichnet einen radiografischen Film mit Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die sowohl auf der Vorder- als auch auf der Rückseite des Trägers angeordnet sind. Die erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilme sind „doppelt beschichtet".
  • Der Begriff „Leuchtschirm" oder „Röntgenbildverstärker" bezeichnet einen Schirm, der Röntgenstrahlung absorbiert und Licht emittiert. Ein „sofort" emittierender Leuchtschirm emittiert Licht unmittelbar bei Belichtung mit Strahlung, während ein Speicherleuchtschirm die belichtende Röntgenstrahlung speichern kann, um sie zu einem späteren Zeitpunkt, wenn der Schirm mit anderer Strahlung (normalerweise sichtbares Licht) erregt wird, abzustrahlen.
  • Die erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilme umfassen einen flexiblen Träger, auf dessen beiden Seiten eine oder mehrere fotografische Silberhalogenid-Emulsionsschichten und wahlweise eine oder mehrere nicht strahlungsempfindliche hydrophile Schichten angeordnet sind. Die Silberhalogenidemulsionen in den verschiedenen Schichten können gleich oder unterschiedlich sein und Mischungen aus verschiedenen Silberhalogenidemulsionen innerhalb der Anforderungen der vorliegenden Erfindung enthalten.
  • In bevorzugten Ausführungsbeispielen hat der fotografische Silberhalogenidfilm mindestens eine unterschiedliche Silberhalogenidemulsion auf jeder Seite des Trägers. Vorzugsweise ist eine (nachfolgend beschriebene) schützende Deckschicht über den Silberhalogenidemulsionen auf jeder Seite des Trägers angeordnet.
  • Der Träger ist vorzugsweise ein transparenter Filmträger. In seiner einfachsten Form besteht der transparente Filmträger aus einem Transparentfilm, der eine direkte Haftung auf den hydrophilen Silberhalogenid-Emulsionsschichten oder anderen hydrophilen Schichten ermöglicht.
  • Polyethylenterephthalat und Polyethylennaphthalat sind die bevorzugten transparenten Filmträgermaterialien.
  • Vorzugsweise umfasst die "Vorderseite" des Trägers eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten, von denen eine vorwiegend kubische Körner enthält (d.h. mehr als 50 Gew.-% aller Körner). Diese kubischen Silberhalogenidkörner enthalten konkret vorwiegend (mindestens 69 Mol%) Bromid und vorzugsweise bis zu 89,75 Mol% Bromid, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt in der Emulsionsschicht. Diese kubischen Körner müssen zudem 1 bis 20 Mol% Chlorid (vorzugsweise zwischen 10 und 20 Mol% Chlorid) und zwischen 0,25 und 1,5 Mol% Iodid (vorzugsweise zwischen 0,5 und 1 Mol% Iodid) enthalten, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt in der Emulsionsschicht. Die kubischen Silberhalogenidkörner in jeder Silberhalogenid-Emulsionseinheit (oder den Silberhalogenid-Emulsionsschichten) können gleich oder unterschiedlich sein.
  • Die Menge an Chlorid in den kubischen Silberhalogenidkörnern ist wichtig, um die gewünschte Verarbeitungsfähigkeit und den Bildton zu erhalten, während die Menge an Iodid wichtig ist, um die gewünschte fotografische Empfindlichkeit zu erhalten. Zu viel Chlorid führt zu einer schlechten Absorption der spektral sensibilisierenden Farbstoffe in den Körnern.
  • Es kann wünschenswert sein, Silberhalogenidkörner zu verwenden, die einen Variationskoeffizienten des äquivalenten Kreisdurchmessers des Korns von kleiner als 20% aufweisen, vorzugsweise von kleiner als 10%. In einigen Ausführungsbeispielen kann es wünschenswert sein, eine Kornpopulation zu verwenden, die stark monodispers ist, wie sich leicht nachvollziehen lässt.
  • Die mittlere Silberhalogenidkorngröße kann innerhalb jeder Emulsionsschicht innerhalb des Films variieren. Beispielsweise beträgt der äquivalente Kreisdurchmesser der kubischen Körner in dem radiografischen Silberhalogenidfilm unabhängig und im Allgemeinen zwischen 0,65 und 0,8 μm (vorzugsweise zwischen 0,7 und 0,75 μm).
  • Die Rückseite („zweite Hauptträgerfläche") des Trägers umfasst eine oder mehrere Silberhalogenidemulsionen, von denen vorzugsweise mindestens eine vorwiegend tafelförmige Silberhalogenidkörner umfasst. Im Allgemeinen werden mindestens 50% (und vorzugsweise mindestens 80%) der projizierten Fläche der Silberhalogenidkörner in jeder Silberhalogenid-Emulsionsschicht durch tafelförmige Körner bereitgestellt, die ein mittleres Seitenverhältnis von größer als 5 und vorzugsweise von größer als 10 aufweisen. Der übrige Teil der projizierten Fläche der Silberhalogenidkörner wird durch Silberhalogenidkörner mit einer oder mehreren nicht tafelförmigen Morphologien bereitgestellt. Die tafelförmigen Körner bestehen vorwiegend (mindestens 90 Mol%) aus Bromid, bezogen auf den Gesamtsilbergehalt in der Emulsionsschicht, und umfassen bis zu 1 Mol% Iodid. Vorzugsweise sind die tafelförmigen Körner reine Silberbromidkörner.
  • Die Rückseite des radiografischen Silberhalogenidfilms enthält vorzugsweise eine Lichthofschutzschicht, die über der Silberhalogenidemulsionsschicht oder über den Silberhalogenidemulsionsschichten angeordnet ist. Diese Schicht umfasst eine oder mehrere Lichthofschutzschichten oder Pigmente, die auf einem geeigneten hydrophilen Bindemittel (nachstehend beschrieben) dispergiert sind. Im Allgemeinen sind diese Lichthofschutzfarbstoffe oder -pigmente derart ausgewählt, dass sie jegliche Strahlung absorbieren, der der Film seitens eines Leuchtschirms ausgesetzt ist. Pigmente und Farbstoffe, die beispielsweise als Lichthofschutzpigmente oder Farbstoffe verwendbar sind, umfassen wasserlösliche, flüssig kristalline oder partikelförmige purpurrote oder gelbe Filterfarbstoffe oder Pigmente, einschließlich der beispielsweise in US-A-4,803,150 (Dickerson et al.), US-A-5,213,956 (Diehl et al.), US-A-5,399,690 (Diehl et al.), US-A-5,922,523 (Helber et al.), US-A-6,214,499 (Helber et al.) und im japanischen Kokai 2-123349 beschriebenen. Eine geeignete Klasse an partikelförmigen Lichthofschutzfarbstoffen umfasst nichtionische Polymethinfarbstoffe, wie Merocyanin-, Oxonol-, Hemioxonol-, Styryl- und Arylidenfarbstoffe, wie in US-A-4,803,150 (wie vorstehend erwähnt) beschrieben, die für die Definitionen dieser Farbstoffe als hierin aufgenommen betrachtet wird. Die purpurroten Merocyanin- und Oxonolfarbstoffe werden bevorzugt, wobei die Oxonolfarbstoffe am meisten bevorzugt werden.
  • Die Mengen dieser Farbstoffe oder Pigmente in der Lichthofschutzschicht betragen im Allgemeinen zwischen 1 und 3 mg/dm2. Ein besonders geeigneter Lichthofschutzfarbstoff ist der purpurrote Filterfarbstoff M-1, der wie folgt identifiziert ist:
    Figure 00070001
  • Die Silberhalogenid-Emulsionsschichten und andere hydrophile Schichten auf beiden Seiten des Trägers der erfindungsgemäßen radiografischen Filme enthalten im Allgemeinen konventionelle Polymervehikel (Peptisierer und Bindemittel), die sowohl synthetisch erzeugte als auch natürlich vorkommende Kolloide oder Polymere enthalten. Die meist bevorzugten Polymervehikel enthalten Gelatine oder Gelatinederivate alleine oder in Kombination mit anderen Vehikeln.
  • Die Silberhalogenid-Emulsionsschichten (und andere hydrophile Schichten) in den radiografischen Filmen sind im Allgemeinen mit einem oder mehreren konventionellen Härtern auf unterschiedliche Grade gehärtet.
  • Die Mengen der Silber- und Polymervehikel in dem erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilm sind nicht wichtig. Im Allgemeinen beträgt die Gesamtmenge an Silber auf jeder Seite des Films mindestens 10 und nicht mehr als 55 mg/dm2 in einer oder mehreren Emulsionsschichten. Zudem beträgt der Gesamtauftrag des Polymervehikels auf jeder Seite des Films im Allgemeinen mindestens 35 und nicht mehr als 45 mg/dm2 in allen hydrophilen Schichten auf dieser Seite. Die Mengen an Silber und Polymervehikel auf den beiden Seiten des Trägers in dem radiografischen Silberhalogenidfilm können gleich oder unterschiedlich sein. Die Mengen beziehen sich auf die Trockengewichte.
  • Die erfindungsgemäßen radiografischen Filme umfassen im Allgemeinen eine schützende Deckschicht auf jeder Seite des Trägers, die den Emulsionsschichten typischerweise einen physischen Schutz verleiht. Jede schützende Deckschicht kann weiter in zwei oder mehrere Einzelschichten unterteilt sein.
  • Die verschiedenen aufgetragenen Schichten der erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilme können zudem Farbstoffe zur Modifikation des Bildtons von Durchlicht oder Auflicht enthalten. Diese Farbstoffe werden während der Verarbeitung nicht entfärbt und können in den verschiedenen Schichten homogen oder heterogen dispergiert sein. Vorzugsweise befinden sich diese nicht bleichbaren Farbstoffe in einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht.
  • Bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung umfassen radiografische Silberhalogenidfilme, die einen Träger mit ersten und zweiten Hauptflächen umfassen und Röntgenstrahlung zu übertragen vermögen,
    wobei auf der ersten Hauptfläche des Trägers der radiografischen Silberhalogenidfilme eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern, und wobei auf der zweiten Hauptfläche des Trägers eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, die vorwiegend tafelförmige Silberhalogenidkörner und eine Lichthofschutzschicht umfasst,
    worin die Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern vorwiegend kubische Silberhalogenidkörner aus 10 bis 20 Mol.% Chlorid und zwischen 0,5 und 1,5 Mol% Iodid umfasst, beide bezogen auf das gesamte Silber in der Emulsionsschicht, wobei die kubischen Körner einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 0,7 bis 0,75 μm aufweisen, und
    einer schützenden Deckschicht, die über den Silberhalogenidemulsionsschichten auf beiden Seiten des Trägers angeordnet ist.
  • Die erfindungsgemäßen radiografischen Bebilderungsanordnungen setzen sich aus einem erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilm und einem Leuchtschirm zusammen. Üblicherweise wird ein einzelner Leuchtschirm auf der „Vorderseite" für die Mammografie verwendet. Die Leuchtschirme sind typischerweise so ausgelegt, dass sie Röntgenstrahlen absorbieren und elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge größer als 300 nm emittieren. Diese Leuchtschirme können eine beliebige Form annehmen, vorausgesetzt, sie erfüllen die üblichen Anforderungen an die Verwendung in der radiografischen Bebilderung.
  • Ein Ausführungsbeispiel des erfindungsgemäßen radiografischen Films wird in 1 gezeigt. Auf der Vorderseite des Trägers 10 sind eine Deckschicht 20 und eine Emulsionsschicht 30 angeordnet. Auf der Rückseite des Trägers 10 sind eine Emulsionsschicht 50, eine Lichthofschutzschicht 60 und eine Deckschicht 70 angeordnet.
  • 2 zeigt den radiografischen Film aus 1, der in Verbindung mit dem Leuchtschirm 80 auf der Vorderseite in einem Kassettenhalter 90 angeordnet ist.
  • Die Belichtung und Verarbeitung der erfindungsgemäßen radiografischen Filme lässt sich auf jede gängige, konventionelle Weise durchführen. Die in US-A-5,021,327 und US-A-5,576,156 (beide siehe oben) beschriebenen Belichtungs- und Verarbeitungstechniken sind für die Verarbeitung radiografischer Filme typisch. Weitere Verarbeitungszusammensetzungen (Entwicklungs- und Fixierzusammensetzungen) werden in US-A-5,738,979 (Fitterman et al), US-A-5,866,309 (Fitterman et al), US-A-5,871.890 (Fitterman et al), US-A-5,935,770 (Fitterman et al) und US-A-5,942,378 (Fitterman et al) beschrieben. Die Verarbeitungs zusammensetzungen können als ein- oder mehrteilige Formulierungen bereitgestellt werden, sowie in konzentrierter Form oder als gebrauchsfertige Lösung.
  • Die Exposition mit Röntgenstrahlung erfolgt im Allgemeinen direkt durch einen einzelnen Leuchtschirm, bevor die Strahlung durch den radiografischen Silberhalogenidfilm zur Bebilderung von Weichgewebe, wie beispielsweise Brustgewebe, tritt.
  • Es ist besonders wünschenswert, dass die erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilme innerhalb von 90 Sekunden („Trocken-zu-Trocken"), vorzugsweise innerhalb von 60 Sekunden und am besten innerhalb von mindestens 20 Sekunden verarbeitet werden können, einschließlich Entwickeln, Fixieren und Wässern. Eine derartige Verarbeitung kann in jeder geeigneten Verarbeitungseinrichtung durchgeführt werden, beispielsweise, aber nicht abschließend, im Kodak X-OMATTM RA 480 Prozessor, der mit den Kodak Rapid-Access-Verarbeitungschemikalien bestückt werden kann. Weitere „Rapid-Access-Prozessoren" werden beispielsweise in US-A-3,545,971 (Barnes et al) und in EP 0 248,390A1 (Akio et al) beschrieben. Vorzugsweise sind die während der Verarbeitung verwendeten Schwarzweiß-Entwicklungszusammensetzungen frei von jeglichen fotografischen Filmhärtern, wie Glutaraldehyd.
  • Radiografische Sätze können einen erfindungsgemäßen radiografischen Silberhalogenidfilm oder Bebilderungsanordnung umfassen, einen oder mehrere zusätzliche Leuchtschirme und/oder Metallschirme und/oder eine oder mehrere geeignete Verarbeitungszusammensetzungen (beispielsweise Schwarzweiß-Entwicklungs- und Fixierzusammensetzungen).
  • Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung, sind jedoch in keiner Weise einschränkend zu verstehen.
  • Beispiel 1:
  • Radiografischer Film A (Kontrolle):
  • Der radiografische Film A war ein doppelt beschichteter radiografischer Film, wobei sich 2/3 der Beschichtung aus Silber und Gelatine auf einer Seite des 170 μm dicken, blaugefärbten Poly(ethylenterephthalat)trägers befinden, während der Rest auf der gegenüberliegenden Seite des Trägers aufgetragen war. Auf der Vorderseite befand sich eine Emulsion aus kubischen Körnern, die mit Schwefel und Gold chemisch sensibilisiert und mit Farbstoff A-1 spektral sensibilisiert war, wie nachstehend beschrieben. Auf der Rückseite befand sich eine Lichthofschutzschicht, die feste partikelförmige Farbstoffe enthielt, um die Schärfe über einer grünsensibilisierten Emulsion mit tafelförmigen Körnern eines hohen Seitenverhältnisses zu verbessern (Emulsionsschicht 2). Die tafelförmigen Körner mit einer Dicke von kleiner als 0,3 μm und einem mittleren Seitenverhältnis von größer als 8:1 machten mindestens 50% der gesamten projizierten Kornfläche aus. Die Emulsion war monodispers verteilt und spektral sensibilisiert mit 400 mg/Silbermol von Anhydro-5,5-Dichlor-9-Ethyl-3,3'-bis(3-Sulfopropyl)oxacarbocyaninhydroxid, gefolgt von Kaliumiodid (300 mg/Silbermol).
  • Figure 00110001
  • Film A hatte folgende Anordnung von Schichten und Formulierungen auf dem Filmträger:
    Deckschicht 1
    Zwischenschicht
    Emulsionsschicht 1
    Träger
    Emulsionsschicht 2
    Lichthofschutzschicht
    Deckschicht 2
    Formulierung der Deckschicht 1 Auftrag (mg/dm2)
    Gelatinevehikel 4,4
    Methylmethacrylat-Mattperlen 0,35
    Carboxymethylcasein 0,73
    Kolloidales Siliciumdioxid (LUDOX AM) 1,1
    Polyacrylamid 0,85
    Chromalaun 0,032
    Resorcin 0,73
    Dow Corning Silicon 0,153
    TRITON X-200 Surfactant (Union Carbide) 0,26
    LODYNE S-100 Surfactant (Ciba Specialty Chem.) 0,0097
    Formulierung der Zwischenschicht Auftrag (mg/dm2)
    Gelatinevehikel 4,4
    Formulierung der Emulsionsschicht 1 Auftrag (mg/dm2)
    Emulsion aus kubischen Körnern
    [AgBr 0,85 μm mittlerer äquivalenter Kreisdurchmesser] 40,3
    Gelatinevehikel 29,6
    4-Hydroxy-6-Methyl-1,3,3a,7-Tetraazainden 1 g/Silbermol
    1-(3-Acetamidphenyl)-5-Mercaptotetrazol 0,026
    Maleinsäurehydrazid 0,0076
    Catechindisulfonat 0,2
    Glycerin 0,22
    Kaliumbromid 0,13
    Resorcin 2,12
    Bisvinylsulfonylmethan 0,4 %, bezogen auf den gesamten Gelatineanteil in allen Schichten auf dieser Seite
    Formulierung der Emulsionsschicht 2 Auftrag (mg/dm2)
    Emulsion aus tafelförmigen Körnern
    [AgBr 1,8 × 0,12 μm mittlere Größe] 10,9
    Gelatinevehikel 16,4
    4-Hydroxy-6-Methyl-1,3,3a,7-Tetraazainden 2,1 g/Silbermol
    1-(3-Acetamidphenyl)-5-Mercaptotetrazol 0,013
    Maleinsäurehydrazid 0,0032
    Catechindisulfonat 0,2
    Glycerin 0,11
    Kaliumbromid 0,06
    Resorcin 1,0
    Bisvinylsulfonylmethan 2%, bezogen auf den gesamten Gelatineanteil in allen Schichten auf dieser Seite
    Lichthofschutzschicht Auftrag (mg/dm2)
    Purpurrotfilterfarbstoff M-1 (wie vorstehend erwähnt) 2,2
    Gelatine 10,8
    Formulierung der Deckschicht 2 Auftrag (mg/dm2)
    Gelatinevehikel 8,8
    Methylmethacrylat-Mattperlen 0,14
    Carboxymethylcasein 1,25
    Kolloidales Siliciumdioxid (LUDOX AM) 2,19
    Polyacrylamid 1,71
    Chromalaun 0,066
    Resorcin 0,15
    Dow Corning Silicon 0,16
    TRITON X-200 Surfactant 0,26
    LODYNE S-100 Surfactant 0,01
  • Radiografischer Film B (Erfindung)
  • Film B entsprach Film A mit dem Unterschied, dass die Emulsionsschicht 1 eine AgIClBr Emulsion (0,5:15:84,5 Molverhältnis der Halogenide) aus kubischen Körnern (0,71 μm mittlerer äquivalenter Kreisdurchmesser) enthielt, die chemisch mit Schwefel und Gold und spektral mit 340 mg/Silbermol des Farbstoffs A-1, wie zuvor erwähnt, sensibilisiert war, wobei die Emulsionsschicht 2 folgende Formulierung enthielt:
    Formulierung der Emulsionsschicht 2 Auftrag (mg/dm2)
    Emulsion aus tafelförmigen Körnern
    [AgBr 2,0 × 0,10 mm mittlere Größe] 16,1
    Gelatinevehikel 10,8
    4-Hydroxy-6-Methyl-1,3,3a,7-Tetraazainden 2,1 g/Silbermol
    1-(3-Acetamidphenyl)-5-Mercaptotetrazol 0,013
    Maleinsäurehydrazid 0,0032
    Catechindisulfonat 0,2
    Glycerin 0,11
    Kaliumbromid 0,06
    Resorcin 1,0
    Bisvinylsulfonylmethan 2%, bezogen auf den gesamten Gelatineanteil in allen Schichten auf dieser Seite
  • Radiografischer Film C (Kontrolle
  • Film C entsprach Film A mit dem Unterschied, dass die Emulsionsschicht 1 eine AgIClBr Emulsion (0,5:25:74,5 Molverhältnis der Halogenide) aus kubischen Körnern enthielt, die chemisch mit Schwefel und Gold und spektral mit 285 mg/Silbermol des Farbstoffs A-1, wie zuvor erwähnt, sensibilisiert war.
  • Proben der Filme wurden durch einen Dichtekeil in einem MacBeth Sensitometer für 0,5 s mit einer 500 Watt General Electric DMX Projektorlampe belichtet, die auf 2650°K kalibriert war, und mit einem Corning C4010 Filter gefiltert, um eine grün abstrahlende Röntgenschirmbelichtung zu simulieren. Die Verarbeitung der Filmproben erfolgte mit einem Prozes sor, der unter der Bezeichnung KODAK RP X-OMAT Filmprozessor M6A-N, M6B oder M35A kommerziell erhältlich ist. Die Entwicklung wurde mit folgender Schwarzweiß-Entwicklungszusammensetzung durchgeführt:
    Hydrochinon 30 g
    Phenidon 1,5 g
    Kaliumhydroxid 21 g
    NaHCO3 7,5 g
    K2SO3 44,2 g
    Na2S2O5 12,6 g
    Natriumbromid 35 g
    5-Methylbenzotriazol 0,06 g
    Glutaraldehyd 4,9 g
    Wasser auf 1 Liter, pH 10
  • Die Filmproben wurden jedes Mal für weniger als 90 s verarbeitet. Die Fixierung erfolgte mit KODAK RP X-OMAT® LO „Fixer and Replenisher"-Fixierzusammensetzung (Eastman Kodak Company).
  • Die optischen Dichten sind unten als Diffusdichte angegeben, wie mit einem konventionellen Densitometer des Typs X-rite Modell 310TM gemessen, das auf ANSI-Standard PH 2,19 kalibriert war und mit einem NBS-Kalibrierkeil verfolgt werden konnte. Die Kurve der Schwärzung zum Logarithmus der einwirkenden Lichtmenge (log E) wurde für jeden radiografischen Film aufgezeichnet, der bebildert und verarbeitet worden war. Die fotografische Empfindlichkeit wurde bei einer Dichte von 1,4 + Dmin gemessen. Gamma (Kontrast) ist die Steigung (Ableitung) der Kurven der Schwärzung zum Logarithmus der einwirkenden Lichtmenge.
  • Die Restfarbstoffverunreinigung („Farbstoffverunreinigung") wurde mit spektrofotometrischen Verfahren gemessen und als Differenz zwischen der Dichte bei 505 nm berechnet, die der Farbstoffabsorptionsspitze entspricht, und der Dichte bei 700 nm. Diese Messung kompensiert Differenzen der Filmschleierbildung. Die Messung erfolgte anhand von Filmproben, die ohne Belichtung verarbeitet worden waren und nominell frei von entwickeltem Silber sind, ausgenommen einem Silberschleier (Fogging). Die Verarbeitung erfolgte in einem Prozessor des Modells RP X-OMAT 480RA mit KODAK RA30 Entwickler und KODAK LO Fixierer.
  • Die folgende Tabelle I zeigt die relative Sensitometrie der Filme A-C. Der Kontrollfilm A wies die kleinste fotografische Empfindlichkeit, den geringsten Kontrast und die höchste Farbstoffverunreinigung auf.
  • Tabelle I
    Figure 00160001
  • Beispiel 2:
  • Weitere radiografische Filme wurden ähnlich wie Film B aus Beispiel 1 hergestellt, allerdings mit abweichenden Silber-Halogenid-Verhältnissen und Korngrößen in Emulsionsschicht 1. Tabelle II zeigt die Daten für diese Filme sowie die sensitometrischen Ergebnisse.
  • Tabelle II
    Figure 00170001
  • Die Daten in Tabelle II zeigen, dass Empfindlichkeit und Kontrast mit zunehmendem Chloridanteil von bis zu 30 Mol% Chlorid steigen. Bei diesem oberen Wert sind Kontrast und Empfindlichkeit jedoch stark beeinträchtigt. Dies ist darauf zurückzuführen, dass es sehr schwierig ist, eine gute Kubizität und Monodispersität des Korns für Emulsionen dieser Korngröße bei hohen Chloridmengen zu erzielen. Nur der erfindungsgemäße Film G erzielte maximale Empfindlichkeits- und Kontrastwerte.
  • Beispiel 3:
  • Ähnlich wie Film B aus Beispiel 1 wurden mehrere radiografische Filme mithilfe kubischer Silberhalogenidkörner mit wechselnden Mengen an Iodid hergestellt. Der Chloridgehalt für die kubischen Körner in jedem Film betrug 13,2 Mol%. Die folgende Tabelle III zeigt die verschiedenen Korninhalte und sensitometrischen Ergebnisse.
  • Tabelle III
    Figure 00180001
  • Die Daten in Tabelle III zeigen die Wirkung der Einbringung von Iodid auf Empfindlichkeit und Kontrast. Die Empfindlichkeit nahm mit steigenden Iodidmengen zu, ebenso wie der Kontrast, bis die Iodidmengen 1,5 Mol% erreichten. Bei höheren Iodidmengen begann der Kontrast zu fallen. Filme L, M und N erzielten die gewünschten Empfindlichkeits- und Kontrastwerte.

Claims (10)

  1. Radiografischer Silberhalogenidfilm, der einen Träger mit ersten und zweiten Hauptflächen umfasst und in der Lage ist, Röntgenstrahlung zu übertragen, wobei auf der ersten Hauptfläche des Trägers des radiografischen Silberhalogenidfilms eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern, und worin auf der zweiten Hauptfläche des Trägers eine oder mehrere hydrophile Kolloidschichten angeordnet sind, einschließlich mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, und worin der Film dadurch gekennzeichnet ist, dass die Silberhalogenidemulsionsschicht aus kubischen Körnern kubische Silberhalogenidkörner aus 1 bis 20 Mol.% Chlorid und zwischen 0,25 und 1,5 Mol% Iodid umfasst, beide bezogen auf das gesamte Silber in der Emulsionsschicht, wobei die kubischen Körner einen mittleren äquivalenten Kreisdurchmesser von 0,65 bis 0,8 μm aufweisen.
  2. Film nach Anspruch 1, worin die kubischen Silberhalogenidkörner aus 10 bis 20 Mol.% Chlorid, bezogen auf das gesamte Silber in der Emulsionsschicht, und aus 0,5 bis 1,5 Mol.% Iodid, bezogen auf das gesamte Silber in der Emulsionsschicht, zusammengesetzt sind.
  3. Film nach Anspruch 1 oder 2, worin die kubischen Körner einen äquivalenten Kreisdurchmesser von 0,7 bis 0,75 μm aufweisen.
  4. Film nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Silberhalogenidemulsionsschicht auf der zweiten Hauptfläche des Trägers vorwiegend tafelförmige Silberhalogenidkörner umfasst.
  5. Film nach einem der Ansprüche 1 bis 4 mit zudem einer Lichthofschutzschicht, die auf der zweiten Hauptfläche des Trägers angeordnet ist.
  6. Film nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin die Gesamtmenge an Polymervehikeln auf jeder Seite des Trägers 35 bis 45 mg/dm2 und der Silbergehalt auf jeder Seite 10 bis 55 mg/dm2 beträgt.
  7. Radiografische Bebilderungsanordnung aus radiografischem Silberhalogenidfilm nach einem der Ansprüche 1 bis 6, angeordnet in Wirkbeziehung mit einem fluoreszierenden Verstärkungsschirm.
  8. Radiografische Bebilderungsanordnung nach Anspruch 7 mit einem einzelnen fluoreszierenden Verstärkungsschirm.
  9. Verfahren zur Erzeugung eines Schwarzweißbildes, das das Belichten des radiografischen Silberhalogenidfilms nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und das aufeinanderfolgende Verarbeiten mit einer Schwarzweiß-Entwicklungszusammensetzung und einer Fixierzusammensetzung umfasst, wobei die Verarbeitung innerhalb von 90 Sekunden vom trockenen zum trockenen Zustand durchführbar ist.
  10. Verfahren nach Anspruch 9, das in maximal 60 Sekunden durchführbar ist.
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