JP2002182328A

JP2002182328A - ハロゲン化銀系放射線写真フィルム

Info

Publication number: JP2002182328A
Application number: JP2001338845A
Authority: JP
Inventors: Robert E Dickerson; エドワードディカーソンロバート
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2000-11-06
Filing date: 2001-11-05
Publication date: 2002-06-26
Also published as: BR0105011A; EP1203986A2; US6391531B1; EP1203986A3

Abstract

(57)【要約】【課題】増感紙を組み合わせた放射線写真画像形成用
アセンブリで映像化した時に優れた露光ラチチュードを
示す高性能放射線写真フィルムを提供する。【解決手段】本発明による放射線写真フィルムは、支
持体の各面に二種以上のハロゲン化銀平板状粒子乳剤を
有し、各面の支持体に最も近い乳剤に、クロスオーバー
を抑制するための材料とロジウムドーパントとを含み、
これらの乳剤の写真感度はその他の乳剤よりも高くされ
ている。該フィルムは特に胸部映像用として有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、迅速処理及び直接
観察が可能である低銀量型放射線写真フィルムに関す
る。該フィルムは特に胸部画像形成に有用である。さら
に、本発明の放射線写真フィルムは優れた露光ラチチュ
ードをも示す。

【０００２】

【従来の技術】医療用放射線写真では、透明支持体上に
少なくとも一層の感放射線性ハロゲン化銀乳剤層を塗布
してなる放射線フィルムを使用し、患者にＸ線を当て、
透過Ｘ線のパターンを記録することによって患者組織の
画像を得る。Ｘ線は、必要な露光量が少ない場合にのみ
乳剤層によって直接記録されることができる。

【０００３】医療用放射線写真Ｘ線フィルムは、放射線
写真画像形成の多様なニーズに応えるため、現に数種類
のコントラストを有するものが製造されている。これら
には、市販のKODAK TMAT-Gフィルムのような高コントラ
ストフィルム及びKODAK TMAT-Lフィルムのような低コン
トラストフィルムが含まれる。高コントラストフィルム
は、Ｘ線吸収範囲の狭い組織部分（例、骨）の画像形成
用として設計される。中〜低コントラストフィルムは、
Ｘ線吸収に差がある複数種の組織を同時に画像化できる
ように設計される。胸腔（肺）の放射線写真は、放射線
が通りにくい縦隔洞領域（脊椎、心臓及び横隔膜）の画
像を形成するという放射線医のニーズの一例である。こ
れらの領域は密度がかなり高いため、透過させてフィル
ムに画像を形成させるのに要するＸ線量が多くなる。一
方で、放射線が透過し易い肺の画像を形成させることも
望まれる。このような画像形成にはＸ線量が少ないこと
が要求される。KODAK InSight(商標)ITフィルム及びKOD
AK InSight(商標)VHCフィルム並びに適当な増感紙は、
このように広範な組織密度を、高画質でかつ様々な露光
ラチチュードでもって記録するように設計された低クロ
スオーバー系である。

【０００４】解像度の高い医療用Ｘ線フィルムを提供す
るためには増感紙光クロスオーバーを抑制することが非
常に重要である。「クロスオーバー」とは、フィルムの
反対側の増感紙が発した光によって乳剤が露光を受ける
ことをいい、画像鮮鋭性を低下させることになる。クロ
スオーバーを抑制する方法に、分光増感色素を含有する
高アスペクト比ハロゲン化銀平板状粒子乳剤を使用する
方法がある。この方法では、クロスオーバーを３０％か
ら１８％にまで低下させることができる。ハロゲン化銀
乳剤又はハレーション防止層に微結晶性色素を用いるこ
とにより、クロスオーバーはさらに１０％未満にまで低
下されている。これらの微結晶性色素は湿式処理の際に
容易に脱色されるため、得られた画像において目に見え
ることはない。

【０００５】最近では、放射線写真フィルムが高解像度
を有するように設計されるにつれ、処理時間の短縮につ
いても同様に改善がなされてきた。当該産業界では、ほ
んの二〜三年前には、９０秒という処理サイクル（乾燥
から乾燥まで）が標準であった。Eastman Kodak Rapid
Access(RA)システムのように前硬膜フィルム、特殊な処
理剤及び迅速処理装置を含む最近の処理システムによ
り、処理サイクルは４０秒にまで短縮された。こうした
処理の迅速化傾向によって、放射線写真フィルムの乾燥
工程に対する要求が、他の処理工程（現像、定着及び水
洗）が短縮されているだけに、ますます大きくなってい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】最大の課題は、別個独
立した層に粒状フィルター色素が含まれている低クロス
オーバー型放射線写真フィルムを迅速に処理することで
ある。なぜなら、かかる特徴により、乾燥すべきフィル
ム厚が増加するからである。これらの束縛条件を認識し
つつも、当該産業界では、肺領域の良好な情報が得られ
ると同時に、縦隔洞や心臓後方領域のような放射線の通
りにくい領域の情報も得られるような胸部放射線写真フ
ィルムが求められている。さらには、所望の画質、迅速
処理性及び高解像度を兼ね備えた放射線写真フィルム／
増感紙のコンビネーションが得られることも望まれてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を下
記のハロゲン化銀系放射線写真フィルムによって解決す
るものである。すなわち、本発明は、第一主面と第二主
面を有するＸ線透過性支持体を含むハロゲン化銀系放射
線写真フィルムにおいて、該第一主面の上に、第一及び
第二のハロゲン化銀乳剤層を含む２層以上の親水性コロ
イド層が配置され、かつ、該第二主面の上に、第三及び
第四のハロゲン化銀乳剤層を含む２層以上の親水性コロ
イド層が配置され、但し、前記第一及び第三のハロゲン
化銀乳剤層は、それぞれ前記第二及び第四のハロゲン化
銀乳剤層よりも該支持体の近くに配置され、前記第一、
第二、第三及び第四のハロゲン化銀乳剤層の各々が、
(a)各ハロゲン化銀乳剤層において同一又は異なる組成
を有し、(b)各ハロゲン化銀乳剤層における総粒子投影
面積の５０％以上を占め、(c)平均厚さが０.３μｍ未満
であり、かつ、(d)平均アスペクト比が５より高い、と
いうハロゲン化銀平板状粒子を含み、前記支持体の各面
における銀被覆量が１５〜２０mg/dm²の範囲内にあり、
該フィルムのすべての親水性層が十分に前硬膜されてお
り、かつ、画像形成のための湿式処理液は４５秒以内に
浸透可能であり、前記第一及び第三のハロゲン化銀乳剤
層が、(a)前記ハロゲン化銀乳剤が感応する輻射線を吸
収することができ、(b)クロスオーバーを１５％未満に
まで低下させるに十分な量で存在し、かつ、(c)湿式処
理に際して実質的に脱色し得る、という粒状色素を一種
以上含み、前記第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層が前
記ハロゲン化銀平板状粒子のためのロジウムドーパント
をも含み、該ロジウムドーパントは、各ハロゲン化銀乳
剤層において別個独立に、各乳剤層に含まれる銀１モル
当たり１×１０^-5〜５×１０^-5モルの範囲内の量で存在
し、そして前記第一ハロゲン化銀乳剤層の前記第二ハロ
ゲン化銀乳剤層に対する写真感度比及び前記第三ハロゲ
ン化銀乳剤層の前記第四ハロゲン化銀乳剤層に対する写
真感度比が、別個独立に、０.３logＥよりも高いことを
特徴とする高コントラストハロゲン化銀系放射線写真フ
ィルムを提供する。

【０００８】本発明はまた、上記の放射線写真フィルム
の各面に増感紙を組み合わせてなる放射線写真画像形成
用アセンブリを提供する。さらに、本発明は、上記の放
射線写真フィルムを、順に、黒白現像組成物及び定着組
成物と接触させることにより、９０秒以内の実施時間に
おいて黒白画像を提供する方法をも提供する。

【０００９】このように、本発明は、胸腔を優れた露光
ラチチュードで映像化することができる放射線写真フィ
ルム及びその増感紙とのアセンブリを提供する。本発明
によるフィルムは、縦隔洞や心臓後方領域のような放射
線の通りにくい領域の情報を提供すると共に、肺領域に
おける胸部の映像化に使用することができる。さらに、
その他所望のセンシトメトリー特性はすべて維持され、
クロスオーバーは好適なほど低く、画像の解像度は高
く、しかも該フィルムは従来の処理装置及び処理組成物
によって迅速処理されることができる。このような利点
は、支持体両面の乳剤層における銀被覆量を比較的少な
くし、かつ、支持体に近い方の乳剤層にロジウムドーパ
ントを含めたことにより実現可能となる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本明細書中の用語「コントラス
ト」とは、放射線写真要素の特性曲線において、最低濃
度から０.２５高い濃度（Ｄ₁）を第一基準点（１）と
し、最低濃度から２.０高い濃度（Ｄ₂）を第二基準点
（２）とし、そして基準点（１）、（２）における露光
量をそれぞれＥ₁、Ｅ₂とした場合に数式：コントラスト
＝ΔＤ（すなわち１.７５）÷Δlog₁₀Ｅ（log₁₀Ｅ₂−lo
g₁₀Ｅ₁）から得られる平均コントラスト（γともいう）
を意味する。

【００１１】「ガンマ」とは、ＤlogＥセンシトメトリ
ー曲線の瞬間変化率、又は任意のlogＥ値におけるコン
トラスト、を意味する。「ピークガンマ」とは、センシ
トメトリー曲線のガンマが極大値をとる点を意味する。
「中間スケールコントラスト」とは、特性曲線において
Ｄminから０.２５高い濃度とＤminから２.０高い濃度と
の間で測定される勾配を意味する。

【００１２】写真の「感度」とは、Ｄmin＋１.０以上の
濃度を得るために必要な露光量を意味する。用語「十分
に前硬膜され」とは、湿式処理を通した場合の放射線写
真フィルムの質量増分がその元の（乾燥時の）質量の１
２０％未満に制限されるような程度に親水性コロイド層
が前硬膜されていることを意味する。質量増分は、大部
分がこのような処理中に水を取り込むことによるもので
ある。用語「迅速アクセス処理」とは、放射線写真フィ
ルムの乾燥から乾燥までの処理時間が４５秒以内である
ことを意味する。すなわち、乾燥した像様露光済放射線
写真フィルムが湿式処理機に入ってからそれが乾燥した
完全処理済フィルムとして出てくるまでの時間が４５秒
以内ということである。

【００１３】用語「等価円直径」（ＥＣＤ）は、ハロゲ
ン化銀粒子と同一の投影面積を有する円の直径を意味す
る。用語「前」及び「後」は、フィルムの支持体を基準
として、それぞれＸ線源に近い方及びこれから遠い方を
意味する。用語「両面塗布型」とは、ハロゲン化銀乳剤
層が支持体の前面と後面の両方に塗設されている放射線
写真フィルムを意味する。

【００１４】フィルム支持体の各面に二種以上のハロゲ
ン化銀乳剤が配置されているので、「底側」のハロゲン
化銀乳剤層をフィルム支持体に最も近接するものとして
本明細書では支持体上の所在面に応じて「第一」又は
「第三」の乳剤層と定義する。「頂上」のハロゲン化銀
乳剤層をフィルム支持体から遠いものとして本明細書で
は支持体上の所在面に応じて「第二」又は「第四」の乳
剤層と定義する。このように、支持体面の一方に「第
一」及び「第二」のハロゲン化銀乳剤層が配置され、支
持体面の他方に「第三」及び「第四」のハロゲン化銀乳
剤層が配置されている。

【００１５】本発明の放射線写真フィルムは、柔軟性支
持体の両面に、１層以上のハロゲン化銀乳剤層と、必要
に応じて１層以上の非感放射線性親水性層とを配置して
なる。ハロゲン化銀乳剤は、各層において、同一であっ
ても異なってもよく、また１層以上の層に各種ハロゲン
化銀乳剤の混合物を含むこともできる。フィルム支持体
の両面に同一のハロゲン化銀乳剤が塗設されている態様
が好適である。例えば、両面の「底側」の乳剤が同一種
であってもよいし、また「頂上」の乳剤層が同一種のハ
ロゲン化銀乳剤を含んでいてもよい。さらに、フィルム
支持体の各面においてハロゲン化銀乳剤の上に保護オー
バーコート（後述）が設けられていることも好適であ
る。

【００１６】支持体は、Ｘ線透過性かつ透光性である従
来のいずれの放射線写真要素用支持体であってもよい。
フィルム支持体の各面において２層以上のハロゲン化銀
乳剤層と共に少なくとも１層の非感光性親水性層を含め
る態様は、さらに好適である。この層は、中間層もしく
はオーバーコート又はその両方で呼ばれることがある。

【００１７】ハロゲン化銀乳剤層は、Ｘ線に感応するハ
ロゲン化銀粒子を一種以上含む。具体的に企図されるハ
ロゲン化銀粒子組成は、ある乳剤層中の全銀量を基準と
して８０モル％以上が臭化物である（好ましくは９８モ
ル％以上が臭化物である）ものが含まれる。このような
乳剤には、例えば、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、ヨ
ウ塩臭化銀及び塩ヨウ臭化銀からなるハロゲン化銀粒子
が含まれる。ヨウ化物は、一般に、迅速処理を一層促進
するために（当該乳剤層中の全銀量を基準として）３モ
ル％以下に制限される。ヨウ化物は（当該乳剤層中の全
銀量を基準として）２モル％以下に制限されるか又は粒
子から完全に排除されることが好ましい。各ハロゲン化
銀乳剤ユニット（又は複数のハロゲン化銀乳剤層）に含
まれるハロゲン化銀粒子は、同一種であっても異なって
もよく、また種類の異なる粒子からなる混合物であって
もよい。

【００１８】さらに、異なるハロゲン化銀乳剤層には、
粒子の５０％以上が平板状粒子である限り、同一形態又
は異種形態のハロゲン化銀粒子が含まれていてもよい。
立方体粒子の場合、一般に粒子のＥＣＤは０.８μｍ以
上３μｍ未満（好ましくは０.９μｍ以上１.４μｍ未
満）である。他の非平板形態の有用なＥＣＤ値は、当業
者であれば、立方体粒子及び平板状粒子について提供さ
れた有用なＥＣＤ値を考慮すれば容易に理解できる。

【００１９】一般に、当該フィルムに用いられる平板状
粒子の平均ＥＣＤは０.９μｍ〜４.０μｍ、好ましくは
１μｍ〜３μｍ、の範囲内である。最も好適なＥＣＤ値
は１.６μｍ〜２.４μｍの範囲内である。平板状粒子の
平均厚さは、一般に０.１μｍ〜０.３μｍ、好ましくは
０.１２μｍ〜０.１８μｍの範囲内である。また、使用
するハロゲン化銀粒子の粒子ＥＣＤの変動係数（ＣＯ
Ｖ）が２０％未満、好ましくは１０％未満であることが
望ましい場合もある。態様の中には、使用する粒子集団
の単分散性が、有利に実現可能な範囲で高いことが望ま
しいものもある。

【００２０】しかしながら、重要なことは、少なくとも
底側のハロゲン化銀乳剤層（すなわち、第一と第三の乳
剤層）が、平板状ハロゲン化銀粒子のためのロジウムド
ーパントを一種以上含有することである。これらのドー
パントは、各層において銀１モル当たり１×１０^-5〜５
×１０^-5モルの範囲内、好ましくは銀１モル当たり２×
１０^-5〜４×１０^-5モルの範囲内、の量で存在する必要
がある。ロジウムドーパントの量は、これらの層におい
て同一であっても異なっていてもよい。ロジウムドーパ
ントの量は第一と第三のハロゲン化銀乳剤層の各々にお
いて同一であることが好ましい。

【００２１】有用なドーパントは、当該技術分野では周
知であり、例えば、米国特許第３,７３７,３１３号(Ros
ecrants et al)、米国特許第４,６８１,８３６号(Inoue
etal)及び米国特許第２,４４８,０６０号(Smith et a
l)に記載されている。代表的なロジウムドーパントとし
て、ロジウムハロゲン化物（例、ロジウム一塩化物、ロ
ジウム三塩化物、アクアペンタクロロロジウム酸二アン
モニウム及ロジウムアンモニウムクロリド）、ロジウム
シアン酸塩｛例、[Rh(CN)₆]^-3、[RhF(CN)₅]^- ³、[RhI₂(C
N)₄]^-3及び[Rh(CN)₅(SeCN)]^-3｝、ロジウムチオシアン
酸塩、ロジウムセレノシアン酸塩、ロジウムテルロシア
ン酸塩、ロジウムアジドその他当該技術分野で知られて
いるもの、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(Res
earchDisclosure)、第437013項、第1526頁、2000年９月
及びその中に列挙されている刊行物に記載されているも
の、が挙げられるが、これらに限定はされない。好適な
ロジウムドーパントはアクアペンタクロロロジウム酸二
アンモニウムである。複数種のドーパントからなる混合
物を使用してもよい。

【００２２】その他のハロゲン化銀乳剤層（「第二」及
び「第四」の乳剤層）についても、同一又は異なるドー
パントでドープされていてもよい。乳剤は、従来の有利
ないずれの技法によっても化学増感することができる。
硫黄増感が好適であり、例えば、チオ硫酸塩、チオスル
ホン酸塩、チオシアン酸塩、イソチオシアン酸塩、チオ
エーテル、チオウレア、システイン又はローダニンを使
用して実施することができる。金増感と硫黄増感を組み
合わせると最も好適である。

【００２３】その上、放射線写真フィルムにおける底側
の各ハロゲン化銀乳剤層の頂上の各ハロゲン化銀乳剤層
に対する写真感度比は０.３logＥ以上、好ましくは０.
４logＥ以上であることが必要である。該感度比は、フ
ィルム各面で同一であっても異なっていてもよい。上記
のハロゲン化銀乳剤層において所望の写真感度を実現す
ることは、当業者にとって困難なことではない。例え
ば、乳剤の粒径を大きくしたり、分光化学増感を向上さ
せたりすることにより、所望の写真感度を乳剤毎に達成
し、調整することが可能である。

【００２４】当該放射線写真フィルムの支持体の両面に
あるハロゲン化銀乳剤層その他の親水性層には、合成物
及び天然物双方のコロイド又はポリマーをはじめとする
常用の高分子ベヒクル（ペプタイザー及びバインダー）
が一般に含まれる。本発明の放射線写真フィルムに含ま
れるハロゲン化銀乳剤層（その他の親水性層）は、一般
に、一種以上の常用の硬膜剤を用いて十分に硬膜され
る。したがって、各ハロゲン化銀乳剤層その他の親水性
層における硬膜剤の量は、各層に含まれる高分子ベヒク
ルの総乾燥質量を基準として、一般に０.４％以上、好
ましくは０.６％以上である。

【００２５】当該放射線写真フィルム支持体の各面にお
ける銀量は、一般に１５mg/dm²以上２０mg/dm²以下、好
ましくは１７mg/dm²以上１８mg/dm²以下の範囲内にあ
る。さらに、高分子ベヒクルの全被覆量は、一般に２６
mg/dm²以上３５mg/dm²以下、好ましくは２８mg/dm²以上
３２mg/dm²以下の範囲内にある。支持体の両面での銀量
及び高分子ベヒクル量は、同一であっても異なっていて
もよい。これらの量は乾燥質量を意味する。

【００２６】当該放射線写真フィルムは、一般に、支持
体の各面に、典型的には乳剤層を物理的に保護するため
に表面保護オーバーコートを含む。一般に、保護オーバ
ーコートは、先に乳剤層との関連で説明したものと同じ
種類の中から選ばれる親水性コロイドベヒクルを含む。
従来の放射線写真フィルムでは、保護オーバーコートを
設けることにより二つの基本的機能が発揮される。第一
に、要素の乳剤層と表面との間に、取扱い時及び処理時
に乳剤層を物理的に保護する層が提供される。第二に、
特に放射線写真フィルムの物理特性の調節を意図する添
加剤を配置するのに都合のよい場所が提供される。本発
明のフィルムの保護オーバーコートは、これら基本的機
能の両方を発揮することができる。

【００２７】本発明の放射線写真フィルムの別の構成要
件は、第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層（すなわち、
底側の乳剤層）に一種以上の粒状微結晶性色素が含まれ
ることである。このような色素が存在することにより、
放射線写真アセンブリでフィルムを使用する際のクロス
オーバーが１５％未満に、好ましくは１０％以下に、さ
らに好ましくは５％以下にまで低下する。このような結
果を達成するのに要するフィルム中の粒状色素濃度は、
用いた粒状色素の種類その他の因子によっても異なる
が、一般に０.５mg/dm²以上、好ましくは１mg/dm²以上
であって、最大で２mg/dm²までの範囲内にある。

【００２８】一般に粒状色素は少なくとも１.０、好ま
しくは１以上の光学濃度を提供する。有用な粒状色素の
具体例及びその合成についての教示が、米国特許第５,
０２１,３２７号（既述、第11〜50欄）及び米国特許第
５,５７６,１５６号（既述、第６〜７欄）に記載されて
いる。好適な粒状色素は非イオン性ポリメチン系色素で
あって、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノー
ル、スチリル及びアリーリデン系の各色素が包含され
る。これらの色素は、塗布工程におけるｐＨ範囲では非
イオン性であるが、湿式処理工程におけるアルカリ性ｐ
Ｈではイオン性となる。特に有用な色素は1-(4’-カル
ボキシフェニル)-4-(4’-ジメチルアミノベンジリデン)
-3-エトキシカルボニル-2-ピラゾリン-5-オン（本明細
書ではDye XOC-1とも表示する）である。

【００２９】当該色素は、米国特許第５,０２１,３２７
号（第49欄）に記載されているように、親水性コロイド
へ添加した後に固体粒状物に転換させてもよいし、また
固体粒状物として直接親水性コロイドへ添加してもよ
い。当該色素は、本発明の実施において有用であるため
には、粒子形態で存在すること及び上記光学濃度要件を
満たすことに加えて、湿式処理の際に実質的に脱色され
ることが必要である。用語「実質的に脱色」とは、処理
後の画像に寄与する濃度が、可視スペクトルの範囲内
で、０.１以下、好ましくは０.０５以下であることを意
味する。

【００３０】本発明の好適な実施態様は、透光性支持体
の各面上に同一の下記層を配置してなる両面塗布型放射
線写真フィルムである：クロスオーバーを１０％にまで
低下させる粒状微結晶性色素１〜２mg/dm²と、第一乳剤
層内の銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-5モルのロ
ジウムドーパントとを含む第一の臭化銀系（臭化物含有
率９８モル％以上）平板状粒子乳剤層；臭化銀系（臭化
物含有率９８モル％以上）平板状粒子乳剤を含む第二の
頂上のハロゲン化銀乳剤層；支持体の各面の銀量は１７
〜１８mg/dm²の範囲内にあり；第一のハロゲン化銀乳剤
層の第二のハロゲン化銀乳剤層に対する写真感度比は
０.３logＥ以上であり；親水性中間層；及び親水性オー
バーコート。

【００３１】本発明の放射線写真画像形成用アセンブリ
は、本明細書で説明した放射線写真フィルムと、該放射
線写真フィルムの前面及び後面に隣接する増感紙とから
構成される。増感紙は、Ｘ線を吸収して波長が３００nm
よりも長い電磁線を放出するように設計されることが一
般的である。これらの増感紙は、放射線写真画像形成用
としての通常の要件をすべて満たす限り、適当な任意の
形態をとることができる。このような増感紙は、Eastma
n Kodak社から市販されているLANEX(商標)、X-SIGHT(商
標)及びInSight(商標)Skeletalスクリーンをはじめとす
る複数の出所から各種のものが市販されている。前面及
び後面の増感紙は、所望の発光種、所望のフォティシテ
ィ(photicity)、フィルムが対称であるか非対称である
か、フィルム乳剤感度及びクロスオーバー％、に依存し
て適宜選択することができる。

【００３２】本発明の放射線写真フィルムの露光及び処
理は、従来の都合のよいいずれの方法でも行うことがで
きる。放射線写真フィルムの処理としては、米国特許第
５,０２１,３２７号及び同５,５７６,１５６号（共に既
述）に記載されている露光及び処理技法が典型的であ
る。その他の処理組成物（現像組成物及び定着組成物の
双方）が、米国特許第５,７３８,９７９号(Fitterman e
t al)、米国特許第５,８６６,３０９号(Fitterman et a
l)、米国特許第５,８７１,８９０号(Fittermanet al)、
米国特許第５,９３５,７７０号(Fitterman et al)及び
米国特許第５,９４２,３７８号(Fitterman et al)に記
載されている。処理組成物は、単一配合物としても複数
部からなる配合物としても供給することができ、また濃
縮形としてもさらに希釈された使用強度液としても供給
することができる。

【００３３】本発明のフィルムを、現像、定着、及び行
う場合には水洗（又はリンス）の各工程を含み、９０秒
以内、好ましくは４５秒以内で２０秒以上の時間内で処
理することが特に望ましい。このような処理は、例え
ば、Kodak Rapid Access処理系を利用できるKodak X-OM
AT(商標)RA 480をはじめとする適当な任意の処理装置に
おいて実施することができる。その他の「迅速アクセス
処理機」が、例えば、米国特許第３,５４５,９７１号(B
arnes et al)及び欧州特許出願公開第０２４８３９０号
(Akio et al)に記載されている。処理に際して用いられ
る黒白現像組成物がグルタルアルデヒドのようなゼラチ
ン硬膜剤を一切含まないことが好ましい。

【００３４】産業界で採用されている迅速アクセス処理
機は、具体的な処理サイクルや処理組成物の選択が様々
であるため、本発明の要件を満たす好適な放射線写真フ
ィルムは、下記の基準条件に従い乾燥から乾燥まで処理
され得るものとして具体的に定めることとする。現像…３５℃で１１.１秒定着…３５℃で９.４秒水洗…３５℃で７.６秒乾燥…５５〜６５℃で１２.２秒処理工程間の移動には別途時間がかかるものとする。典
型的な黒白現像組成物及び定着組成物は後述の実施例に
おいて説明する。

【００３５】放射線写真キットは、本発明による放射線
写真フィルムの１以上の試料、放射線写真画像形成アセ
ンブリに用いられる１以上の増感紙、及び／又は１以上
の適当な処理組成物（例えば、黒白現像組成物及び定着
組成物）を含むことができる。当該キットはこれらの成
分をすべて含むことが好ましい。別法として、放射線写
真キットは、本明細書に記載したような放射線写真画像
形成アセンブリと、１以上の上記処理組成物とを含むこ
とができる。

【００３６】

【実施例】以下の実施例は例示目的で提供され、本発明
を制限する意図は一切ない。放射線写真フィルムＡ（対照例）放射線写真フィルムＡは、胸部放射線写真検査に汎用さ
れている市販のKODAKInSight(商標)ITCフィルムとし
た。これは、厚さ１７８μｍの青味がかった透明ポリ
（エチレンテレフタレート）フィルム支持体の両面にハ
ロゲン化銀乳剤を塗設した両面塗布型のものである。各
ハロゲン化銀乳剤層には、厚さが０.３μｍ未満で平均
アスペクト比が８：１より高い平板状粒子が総粒子投影
面積の５０％以上を占めている２種類の高アスペクト比
臭化銀系平板状粒子乳剤（「高アスペクト比」の定義に
ついては既述の米国特許第４,４２５,４２５号を参照）
の緑増感混合物を含めた。該乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、テトラクロロ金酸カリウム、チオシアン酸ナトリウ
ム及びセレノシアン酸カリウムで化学増感し、さらに銀
１モル当たり４００又は６８０mgのアンヒドロ-5,5-ジ
クロロ-9-エチル-3,3’-ビス(3-スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシドで、続いて銀１モル当たり
３００mgのヨウ化カリウムで分光増感した。放射線写真
フィルムＡの層配置は以下の通りとした。オーバーコート中間層高コントラスト乳剤層クロスオーバー抑制層フィルム支持体クロスオーバー抑制層低コントラスト乳剤層オーバーコート上記層は下記組成物から調製した。

【００３７】オーバーコート組成物（被覆量：mg/dm²）ゼラチンベヒクル（３.４）メタクリル酸メチル系マットビーズ（０.１４）カルボキシメチルカゼイン（０.５７）コロイドシリカ(LUDOX AM)（０.５７）ポリアクリルアミド（０.５７）クロムみょうばん（０.０２５）レソルシノール（０.０５８）鯨油系減摩剤（０.１５）中間層組成物（被覆量：mg/dm²）ゼラチンベヒクル（３.４） AgＩリップマン乳剤（０.０８μｍ）（０.１１）カルボキシメチルカゼイン（０.５７）コロイドシリカ(LUDOX AM)（０.５７）ポリアクリルアミド（０.５７）クロムみょうばん（０.０２５）レソルシノール（０.０５８）ニトロン（０.０４４）

【００３８】高コントラスト乳剤層組成物（被覆量：mg
/dm²）Ｔ−粒子乳剤（AgBr:2.0×0.10μｍ）（１９.４）ゼラチンベヒクル（２１.５） 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン
（２.１ｇ／銀１モル）硝酸カリウム（１.８）ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム（０.００２
２）マレイン酸ヒドラジド（０.００８７）ソルビトール（０.５３）グリセリン（０.５７）臭化カリウム（０.１４）レソルシノール（０.４４）ビスビニルスルホニルメチルエーテル（当該面側の全層
中の全ゼラチン量に対して１％）クロスオーバー抑制層（被覆量：mg/dm²）微結晶性マゼンタ色素XOC-1（０.２５）ゼラチン（６.７）低コントラスト乳剤層組成物（被覆量：mg/dm²）Ｔ−粒子乳剤（AgBr:3.6×0.13μｍ）（７.８）Ｔ−粒子乳剤（AgBr:1.2×0.13μｍ）（１０.１）ゼラチンベヒクル（２１.５） 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン
（２.１ｇ／銀１モル）硝酸カリウム（１.８）ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム（０.００２
２）マレイン酸ヒドラジド（０.００８７）ソルビトール（０.５３）グリセリン（０.５７）臭化カリウム（０.１４）レソルシノール（０.４４）ビスビニルスルホニルメチルエーテル（当該面側の全ゼ
ラチン量に対して２.４％）

【００３９】放射線写真フィルムＢ（本発明）放射線写真フィルムＢは、本発明に包含されるものであ
って、フィルム支持体の両面に下記の層配置及び組成物
を有し、対照用フィルムＡと同様に調製した。オーバーコート中間層頂上乳剤層底側乳剤層及びクロスオーバー制御

【００４０】オーバーコート組成物（被覆量：mg/dm²）ゼラチンベヒクル（３.４）メタクリル酸メチル系マットビーズ（０.１４）カルボキシメチルカゼイン（０.５７）コロイドシリカ(LUDOX AM)（０.５７）ポリアクリルアミド（０.５７）クロムみょうばん（０.０２５）レソルシノール（０.０５８）鯨油系減摩剤（０.１５）中間層組成物（被覆量：mg/dm²）ゼラチンベヒクル（３.４） AgＩリップマン乳剤（０.０８μｍ）（０.１１）カルボキシメチルカゼイン（０.５７）コロイドシリカ(LUDOX AM)（０.５７）ポリアクリルアミド（０.５７）クロムみょうばん（０.０２５）レソルシノール（０.０５８）ニトロン（０.０４４）

【００４１】頂上乳剤層組成物（被覆量：mg/dm²）Ｔ−粒子乳剤（AgBr:3.6×0.13μｍ）（３.３）ゼラチンベヒクル（５.９） 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン
（２.１ｇ／銀１モル）硝酸カリウム（１.８）ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム（０.００２
２）マレイン酸ヒドラジド（０.００８７）ソルビトール（０.５３）グリセリン（０.５７）臭化カリウム（０.１４）レソルシノール（０.４４）底側乳剤層組成物（被覆量：mg/dm²）Ｔ−粒子乳剤（AgBr:2.6×0.10μｍ）（１５）アクアペンタクロロロジウム酸二アンモニウムドーパン
ト（銀１モル当たり３.８９×１０^-5モル）ゼラチン（１７.７）微結晶性マゼンタ色素XOC-1（１.１） 4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラアザインデン
（２.１ｇ／銀１モル）硝酸カリウム（１.１）ヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム（０.００２
２）マレイン酸ヒドラジド（０.００８７）ソルビトール（０.５３）グリセリン（０.５７）臭化カリウム（０.１４）レソルシノール（０.４４）ビスビニルスルホニルメチルエーテル（当該面側の全層
中の全ゼラチン量に対して２.４％）

【００４２】増感紙放射線写真フィルムＡ及びＢは、市販のKODAK InSight
(商標)HCスクリーンを使用して露光した。放射線写真フ
ィルムＡ及びＢの両側に適当な増感紙を配置して画像形
成用アセンブリを製作した。各画像形成用アセンブリ
に、最大３mmのアルミニウムによる濾過を含む３相Pick
er Medical(VTX-650型)Ｘ線装置を使用して、電流（ミ
リアンペア）又は時間を変数とし、７０KVpのＸ線を照
射した。露光のセンシトメトリー階調は、各種厚さの２
１段（０.１logＥ毎）アルミニウムステップウェッジを
使用することにより実現した。

【００４３】センシトメトリーを評価するため、露光済
フィルム試料の処理を、KODAK RP X-OMATフィルム処理
機M6A-Nの商品名で市販されている処理機を使用して行
った。現像工程は、下記の黒白現像組成物を使用して実
施した。ヒドロキノン（３０ｇ）フェニドン（１.５ｇ）水酸化カリウム（２１ｇ） NaHCO₃（７.５ｇ） K₂SO₃（４４.２ｇ） Na₂S₂O₅（１２.６ｇ）臭化ナトリウム（３５ｇ） 5-メチルベンゾトリアゾール（０.０６ｇ）グルタルアルデヒド（４.９ｇ）水で全体を１リットルにする。ｐH=10 フィルム試料を現像液と接触させる時間はいずれも９０
秒未満とした。定着工程は、KODAK RP X-OMAT LO Fixer
and Replenisher定着組成物(Eastman Kodak社)を使用
して行った。

【００４４】最近の数年間にわたり、画質やセンシトメ
トリー応答性を損なうことなく繁忙な病院での生産性を
高める方法として迅速処理法が進化している。かつては
９０秒という処理時間が標準的であったが、医療用放射
線写真では４０秒未満の処理が標準となりつつある。こ
のような迅速処理系の一例に、市販のKODAK Rapid Acce
ss(RA)処理システムがある。このシステムは、最高レベ
ルのフィルム拡散速度と最短レベルのフィルム乾燥工程
とを実現すべく十分に前硬膜された乳剤を特徴とするT-
MAT-RAとして入手できるＸ線フィルムの列を含む。この
プロセスのための処理剤系も入手可能である。フィルム
が十分に前硬膜されているため、現像液からグルタルア
ルデヒド（一般的な硬膜剤）を省くことができ、エコロ
ジー及び安全性の面で有利となる（下記のKODAK KWIK現
像液参照）。このシステム用に設計されている現像液及
び定着液がKodak X-OMAT RA/30処理剤である。迅速アク
セス法に対応できる市販の処理機がKodak X-OMAT RA 48
0処理機である。この処理機は４種類の処理サイクルで
運転することができる。「延長型」サイクルは１６０秒
用であり、マンモグラフィーに用いられる。この場合、
通常の処理時間より長いため、感度及びコントラストが
高くなる。「標準」サイクルは８２秒であり、「迅速」
サイクルは５５秒であり、そして「KWIK/RA」サイクル
は４０秒である（下記のKODAK KWIK現像液参照）。提案
された新規「スーパーKWIK」サイクルは３０秒を意図す
る（下記のKODAKスーパーKWIK現像液参照）。二種のKWI
Kサイクル（３０秒と４０秒）ではRA/30処理剤を使用
し、これより処理時間が長いサイクルでは標準RP X-OMA
T処理剤を使用する。下記表１は、これら各種処理サイ
クルについての典型的な処理時間（秒）を示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】KODAK KWIKサイクルに有用な黒白現像液は
下記の成分を含む。ヒドロキノン（３２ｇ） 4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリ
ドン（６ｇ）臭化カリウム（２.２５ｇ） 5-メチルベンゾトリアゾール（０.１２５ｇ）亜硫酸ナトリウム（１６０ｇ）水で全体を１リットルにする。ｐＨ＝１０.３５

【００４７】KODAKスーパーKWIKサイクルに有用な黒白
現像液は下記の成分を含む。ヒドロキノン（３０ｇ） 4-ヒドロキシメチル-4-メチル-1-フェニル-3-ピラゾリ
ドン（３ｇ）フェニルメルカプトテトラゾール（０.０２ｇ） 5-ニトロインダゾール（０.０２ｇ）グルタルアルデヒド（４.４２ｇ）ジエチレングリコール（１５ｇ）重炭酸ナトリウム（７.５ｇ） VERSENEX 80（２.８ｇ）亜硫酸カリウム（７１.４８ｇ）亜硫酸ナトリウム（１１.７５ｇ）水で全体を１リットルにする。ｐＨ＝１０.６

【００４８】濃度が１.０になるようにフラッシュ露光
した後のフィルムをＸ線処理装置に供給することによっ
て、「乾燥率％」を決定した。フィルムが乾燥機セクシ
ョンを出た直後に処理装置を停止させ、フィルムを取り
出した。フィルムがまだ乾燥していない場合には該フィ
ルム上に処理装置のローラー跡が見える。乾燥機内のロ
ーラーの１００％の跡があると、フィルムはほとんど乾
燥していないことが示唆される。１００％よりも小さい
値は、フィルムがある程度乾燥していることを示唆す
る。この値が小さいほどフィルムの乾燥性は良好であ
る。

【００４９】「クロスオーバー」の測定値は、増感紙に
隣接したハロゲン化銀乳剤層と、隣接していないハロゲ
ン化銀乳剤層とをフィルム支持体から剥離し、これらハ
ロゲン化銀乳剤層の各々において現像された銀の濃度を
求めることによって得た。各ハロゲン化銀乳剤層で生じ
た濃度を常用のステップウェッジ（露光測定値）のステ
ップに対してプロットすることにより、各ハロゲン化銀
乳剤層についてセンシトメトリー特性曲線を作成した。
露光量一定ではフィルム支持体に隣接したハロゲン化銀
乳剤層の濃度の方が高くなった。このように、二つの特
性曲線は感度にずれが生じた。センシトメトリー特性曲
線の足領域と肩領域との間の比較的直線的な部分に含ま
れる３種類の濃度レベルにおいて、これら二つの特性曲
線の間の感度差（ΔlogＥ）を測定した。その後、これ
らの差の平均をとり、下記方程式を用いてクロスオーバ
ー％を算出した。

【００５０】

【数１】

【００５１】センシトメトリーの結果を下記表２に示
し、処理の結果を下記表３に示す。表２は、露光量が
０.５logＥまでの範囲では、二種のフィルムにより均等
なガンマ（コントラスト）が実現したことを示してい
る。しかしながら、露光量が、胸部映像用にとって必要
となるであろうレベルへと高くなると、本発明によるフ
ィルムＢの方がガンマ値が高く、さらに極大ガンマも高
くなった。この結果は、露光及び処理の前にフィルムＢ
に含まれる銀量がフィルムＡよりも顕著に少ないことを
考えると、まったく意外なものであった。

【００５２】

【表２】

【００５３】

【００５４】表３のデータは、本発明のフィルムＢが、
フィルムＡと比べ、乾燥機能力のかなり少ない部分（５
０％）で乾燥したことを示している。すなわち、対照例
のフィルムＡは、非常に短時間の処理サイクルの間では
乾燥しなかった（所要量が乾燥機能力の１００％を超え
た）。本発明のフィルムＢは当初から銀量が少ないた
め、画像形成及び処理後の色素汚染量も、対照例のフィ
ルムＡより減少した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｃ 5/02 Ｇ０３Ｃ 5/02 5/17 5/17 5/26 5/26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】第一主面と第二主面を有するＸ線透過性
支持体を含むハロゲン化銀系放射線写真フィルムにおい
て、該第一主面の上に、第一及び第二のハロゲン化銀乳剤層
を含む２層以上の親水性コロイド層が配置され、かつ、
該第二主面の上に、第三及び第四のハロゲン化銀乳剤層
を含む２層以上の親水性コロイド層が配置され、但し、
前記第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層は、それぞれ前
記第二及び第四のハロゲン化銀乳剤層よりも該支持体の
近くに配置され、前記第一、第二、第三及び第四のハロゲン化銀乳剤層の
各々が、(a)各ハロゲン化銀乳剤層において同一又は異
なる組成を有し、(b)各ハロゲン化銀乳剤層における総
粒子投影面積の５０％以上を占め、(c)平均厚さが０.３
μｍ未満であり、かつ、(d)平均アスペクト比が５より
高い、というハロゲン化銀平板状粒子を含み、前記支持体の各面における銀被覆量が１５〜２０mg/dm²
の範囲内にあり、該フィルムのすべての親水性層が十分に前硬膜されてお
り、かつ、画像形成のための湿式処理液は４５秒以内に
浸透可能であり、前記第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層が、(a)前記ハ
ロゲン化銀乳剤が感応する輻射線を吸収することがで
き、(b)クロスオーバーを１５％未満にまで低下させる
に十分な量で存在し、かつ、(c)湿式処理に際して実質
的に脱色し得る、という粒状色素を一種以上含み、前記第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層が前記ハロゲン
化銀平板状粒子のためのロジウムドーパントをも含み、
該ロジウムドーパントは、各ハロゲン化銀乳剤層におい
て別個独立に、各乳剤層に含まれる銀１モル当たり１×
１０^-5〜５×１０^-5モルの範囲内の量で存在し、そして
前記第一ハロゲン化銀乳剤層の前記第二ハロゲン化銀乳
剤層に対する写真感度比及び前記第三ハロゲン化銀乳剤
層の前記第四ハロゲン化銀乳剤層に対する写真感度比
が、別個独立に、０.３logＥよりも高いことを特徴とす
る高コントラストハロゲン化銀系放射線写真フィルム。
【請求項２】前記ロジウムドーパントが、前記第一及
び第三のハロゲン化銀乳剤層の各々において別個独立
に、これら各乳剤層に含まれる銀１モル当たり２×１０
^-5〜４×１０^-5モルの範囲内の量で存在することを特徴
とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】前記第一ハロゲン化銀乳剤層の前記第二
ハロゲン化銀乳剤層に対する写真感度比及び前記第三ハ
ロゲン化銀乳剤層の前記第四ハロゲン化銀乳剤層に対す
る写真感度比が、別個独立に、０.４logＥよりも高いこ
とを特徴とする、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】請求項１に記載の放射線写真フィルムの
各面に増感紙を組み合わせてなる、放射線写真画像形成
用アセンブリ。
【請求項５】請求項１に記載の放射線写真フィルム
を、順に、黒白現像組成物及び定着組成物と接触させる
ことにより、９０秒以内の実施時間において黒白画像を
提供する方法。